2-cyclohexyl-1-(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)ethan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-cyclohexyl-1-(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)ethan-1-one
• 英文别名: 2-Cyclohexyl-1-(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)ethanone
• 化学式: C₁₉H₂₈O
• 分子量: 272.431
• InChiKey: DSXOGVOLVJQCJK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclohexyl-1-(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)ethan-1-one 、 正丁醇 在 μ-diiodo-di((η5-pentamethylcyclopentadienyl)(iodo)iridium) 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以12%的产率得到2-cyclohexyl-1-(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)hexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用1°和2°醇进行氢借入催化：导致α和β支链产物的研究和范围

  摘要：

  描述了在氢借位催化下使用1°或2°醇对各种酮进行的烷基化。最初的研究集中在环丙酮与更高的1°醇（即大于MeOH）的α-烷基化反应上，导致形成α-支化产物。我们通过寻找其他底物来探索这种化学反应，使我们发现，二邻位取代的芳基酮也是特有的支架，其中Ph ∗（C 6 Me 5）酮是最佳选择。进一步的研究表明，该基序对于与2°醇形成β支链产物的烷基化至关重要，这也为研究非对映选择性和分子内氢借入过程提供了机会。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132051
• 作为产物：
  描述：

  五甲基苯 在 aluminum (III) chloride 、 potassium tert-butylate 、 C₁₄H₁₂BrMnN₂O₃S 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.17h， 生成 2-cyclohexyl-1-(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  锰与仲醇的配合物催化的α-烷基化可以合成β-支链的羰基化合物。

  摘要：

  在此，通过“借用氢”催化酮与仲醇的酮的α-烷基化反应，合成了β-支链羰基化合物。在发达的反应条件下，已经成功地应用了各种仲醇，包括各种环状，无环，对称和不对称的醇。带有无膦多功能配体的锰（I）配合物催化反应并产生水作为唯一的副产物。

  DOI：

  10.1039/d0cc01460e

文献信息

• α‐Alkylation of Ketones with Secondary Alcohols Catalyzed by Well‐Defined Cp*Co ^III ‐Complexes
  作者：Priyanka Chakraborty、Manoj Kumar Gangwar、Balakumar Emayavaramban、Eric Manoury、Rinaldo Poli、Basker Sundararaju

  DOI：10.1002/cssc.201900990

  日期：2019.8.8

  Although α‐alkylation of ketones with primary alcohols by transition‐metal catalysis is well‐known, the same process with secondary alcohols is arduous and complicated by self‐condensation. Herein a well‐defined, high‐valence cobalt(III)‐catalyst was applied for successful α‐alkylation of ketones with secondary alcohols. A wide‐variety of secondary alcohols, which include cyclic, acyclic, symmetrical

  尽管通过过渡金属催化将酮与伯醇进行α-烷基化是众所周知的，但与仲醇进行相同的过程却很艰巨，并且由于自身缩合而变得复杂。本文将定义明确的高价钴（III）催化剂用于成功地将仲醇与酮进行α-烷基化反应。各种各样的仲醇，包括环状，无环，对称和不对称化合物，都被用作烷基化剂来生产β-烷基芳基酮。
• Hydrogen Borrowing Catalysis with Secondary Alcohols: A New Route for the Generation of β-Branched Carbonyl Compounds
  作者：Wasim M. Akhtar、Choon Boon Cheong、James R. Frost、Kirsten E. Christensen、Neil G. Stevenson、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1021/jacs.6b12840

  日期：2017.2.22

  hydrogen borrowing reaction employing secondary alcohols and Ph* (Me5C6) ketones to give β-branched carbonyl products is described (21 examples). This new C-C bond forming process requires low loadings of [Cp*IrCl2]2, relatively low temperatures, and up to 2.0 equiv of the secondary alcohol. Substrate-induced diastereoselectivity was observed, and this represents the first example of a diastereoselective

  描述了使用仲醇和 Ph* (Me5C6) 酮产生 β-支化羰基产物的借氢反应（21 个实施例）。这种新的 CC 键形成过程需要低负载量的 [Cp*IrCl2]2、相对较低的温度和高达 2.0 当量的仲醇。观察到底物诱导的非对映选择性，这代表了非对映选择性烯醇化物借氢烷基化的第一个例子。通过利用 Ph* 基团，β-支化产物可以使用逆弗里德尔-克拉夫茨反应直接裂解为相应的酯或酰胺。最后, 该协议应用于合成香料化合物 (±)-3-甲基-5-苯基戊醇。
• Transition metal free α-C-alkylation of ketones using secondary alcohols
  作者：Mubarak B. Dambatta、Joseph Santos、Robert R.A. Bolt、Louis C. Morrill

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131571

  日期：2020.11

  A base-mediated α-C-alkylation of ketones with secondary alcohols has been developed. This transition metal free approach employs KOt-Bu as the base and exhibits a broad scope, allowing a range of commodity aliphatic secondary alcohols and 1-arylethanols to be employed as alkylating agents. Aryl methyl ketones undergo selective mono-α-C-alkylation in high isolated yields (23 examples, 65% average yield)

  已经开发了用仲醇进行的碱介导的酮的α- C-烷基化。这种不含过渡金属的方法采用KO t -Bu作为碱，并且具有广泛的应用范围，允许将多种商品脂族仲醇和1-芳基乙醇用作烷基化剂。芳基甲基酮经历选择性单α -C烷基化在高分离产率（23个实例中，65％平均产率）。
• Nickel‐Catalysis Enabling α‐Alkylation of Ketones by Secondary Alcohols
  作者：Amreen K Bains、Ayanangshu Biswas、Abhishek Kundu、Debashis Adhikari

  DOI：10.1002/adsc.202200522

  日期：2022.8.16

  The α-alkylation of ketones utilizing a secondary alcohol has been accomplished by an isolable, bench-stable, inexpensive nickel catalyst affording high yields of β,β-disubstituted products. This report contributes a nickel catalyst in the pool of a few scarce examples of base metal discovered for this purpose. The substrate scope can span a wide range including aliphatic, alicyclic, and cyclic secondary

  使用仲醇对酮进行 α-烷基化是通过一种可分离的、工作稳定的、廉价的镍催化剂完成的，该催化剂可提供高产率的 β,β-二取代产物。这份报告在为此目的发现的一些稀有贱金属例子中提供了一种镍催化剂。底物范围很广，包括脂肪族、脂环族和环状仲醇。按照这种方法，胆固醇分子的功能化也是可能的。催化剂可以以可逆方式在偶氮和肼形式之间相互转化，以实现这种化学转化。
• Hydrogen borrowing catalysis using 1° and 2° alcohols: Investigation and scope leading to α and β branched products
  作者：James R. Frost、Choon Boon Cheong、Wasim M. Akhtar、Dimitri F.J. Caputo、Kirsten E. Christensen、Neil G. Stevenson、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132051

  日期：2021.4

  variety of ketones using 1° or 2° alcohols under hydrogen borrowing catalysis is described. Initial research focused on the α-alkylation of cyclopropyl ketones with higher 1° alcohols (i.e. larger than MeOH), leading to the formation of α-branched products. Our search for additional substrates with which to explore this chemistry led us to discover that di-ortho-substituted aryl ketones were also privileged

  描述了在氢借位催化下使用1°或2°醇对各种酮进行的烷基化。最初的研究集中在环丙酮与更高的1°醇（即大于MeOH）的α-烷基化反应上，导致形成α-支化产物。我们通过寻找其他底物来探索这种化学反应，使我们发现，二邻位取代的芳基酮也是特有的支架，其中Ph ∗（C 6 Me 5）酮是最佳选择。进一步的研究表明，该基序对于与2°醇形成β支链产物的烷基化至关重要，这也为研究非对映选择性和分子内氢借入过程提供了机会。