1-(1-benzyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)-N,N-bis(pyridin-2- ylmethyl)methanamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-(1-benzyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)-N,N-bis(pyridin-2- ylmethyl)methanamine
• 英文别名: N-[(1-benzyltriazol-4-yl)methyl]-1-pyridin-2-yl-N-(pyridin-2-ylmethyl)methanamine
• 化学式: C₂₂H₂₂N₆
• 分子量: 370.457
• InChiKey: UPUKNJAPRPRYTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  59.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-benzyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)-N,N-bis(pyridin-2- ylmethyl)methanamine 、 [(99)technetium(I)(carbonyl)3(H2O)3] 以 not given 为溶剂， 生成 [(NC5H4CH2)2CH2(C2HN3Bz)](99)Tc(CO)3(1+)
  参考文献：
  名称：

  “Click” labeling strategy for M(CO)3 (M = Re, 99mTc) prostate cancer targeted Flutamide agents

  摘要：

  利用二吡啶胺炔衍生物和M(CO)3+（M = Re，99mTc）研究了两种不同的 "点击 "化学标记方法。发现三唑环未配位，并将其用于制备治疗前列腺癌的交叉雄激素受体靶向抑制剂。

  DOI：

  10.1039/b921413e
• 作为产物：
  描述：

  二甲基吡啶胺 在 potassium carbonate 、 copper(II) sulfate 、 sodium ascorbate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1-(1-benzyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)-N,N-bis(pyridin-2- ylmethyl)methanamine
  参考文献：
  名称：

  DPA-三唑结构的合成及其作为金属催化有机反应配体的应用

  摘要：

  在这项工作中，研究了使用 DPA-三唑（DPA = 二吡啶胺）分子作为金属催化有机反应的配体。通过炔丙基-DPA 和不同叠氮化物之间的 CuAAC（点击反应）制备了一个小型配体库。对于选定的配体，已通过 NMR 和 MS 研究了与溶液中 Zn(II) 的络合。DFT 计算支持 NMR 数据揭示的复合物结构。然后将该配体用于金属催化的有机转化。硝基甲烷和芳香醛之间的亨利反应由 Zn(II)-DPA-三唑配合物有效催化，催化剂用量仅为 2 mol%。将金属从 Zn(II) 变为 Cu(II)，该系统被证明可有效地通过醛与甲醇或乙醇的反应形成缩醛，因此揭示了 DPA-三唑配体的多功能性。最后，在 Zn(II) 催化的亨利反应中使用了可溶性聚合物负载的配体，允许催化剂回收和重复使用多达五次而没有明显的活性损失。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132581
• 作为试剂：
  描述：

  乙醇 、 3-氯苯甲醛 在 1-(1-benzyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)-N,N-bis(pyridin-2- ylmethyl)methanamine 、 copper diacetate 作用下， 反应 2.0h， 以61%的产率得到3-氯苯甲醛二乙缩醛
  参考文献：
  名称：

  DPA-三唑结构的合成及其作为金属催化有机反应配体的应用

  摘要：

  在这项工作中，研究了使用 DPA-三唑（DPA = 二吡啶胺）分子作为金属催化有机反应的配体。通过炔丙基-DPA 和不同叠氮化物之间的 CuAAC（点击反应）制备了一个小型配体库。对于选定的配体，已通过 NMR 和 MS 研究了与溶液中 Zn(II) 的络合。DFT 计算支持 NMR 数据揭示的复合物结构。然后将该配体用于金属催化的有机转化。硝基甲烷和芳香醛之间的亨利反应由 Zn(II)-DPA-三唑配合物有效催化，催化剂用量仅为 2 mol%。将金属从 Zn(II) 变为 Cu(II)，该系统被证明可有效地通过醛与甲醇或乙醇的反应形成缩醛，因此揭示了 DPA-三唑配体的多功能性。最后，在 Zn(II) 催化的亨利反应中使用了可溶性聚合物负载的配体，允许催化剂回收和重复使用多达五次而没有明显的活性损失。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132581

文献信息

• Tailored Ligand Acceleration of the Cu-Catalyzed Azide−Alkyne Cycloaddition Reaction: Practical and Mechanistic Implications
  作者：Stanislav I. Presolski、Vu Hong、So-Hye Cho、M.G. Finn

  DOI：10.1021/ja105743g

  日期：2010.10.20

  components were prepared for ligand acceleration of the copper-catalyzed azide-alkyne cycloaddition reaction. Two classes of ligands were identified: those that give rise to high reaction rates in coordinating solvents but inhibit the process when used in excess relative to copper and those that provide for fast catalysis in water and are not inhibitory in excess. Several "mixed" ligands were identified that

  制备了含有 1,2,3-三唑基、2-苯并咪唑基和 2-吡啶基组分混合物的三（杂环甲基）胺，用于加速铜催化叠氮化物-炔烃环加成反应的配体加速。确定了两类配体：那些在配位溶剂中产生高反应速率但在相对于铜过量使用时抑制该过程的那些，以及在水中提供快速催化且不过量抑制的那些。鉴定了几种“混合”配体，它们在两种类型的条件下都表现良好。动力学测量作为配体：金属比率和催化剂浓度的函数被发现与活性 Cu(2)L 配方一致。由于强结合螯合剂并不总是最有效的，达到最佳速率需要评估反应混合物中的潜在供体分子。提供了简单的规则来指导用户选择有效的配体和反应条件，以适应大多数类型的底物、溶剂和浓度。
• Tailoring Ru^IIPyridine/Triazole Oxygenation Catalysts and Using Photoreactivity to Probe their Electronic Properties
  作者：Fritz Weisser、Hendrik Stevens、Johannes Klein、Margarethe van der Meer、Stephan Hohloch、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1002/chem.201406441

  日期：2015.6.8

  ligand properties is at the heart of influencing chemical reactivity and generating tailor‐made catalysts. Herein, three series of complexes [Ru(L)(Cl)(X)]PF6 (X=DMSO, PPh3, or CD3CN) with tripodal ligands (L1–L5) containing pyridine and triazole arms are presented. Triazole‐for‐pyridine substitution and the substituent at the triazole systematically influence the redox behavior and photoreactivity of

  调节配体性质是影响化学反应性和生成定制催化剂的核心。本文介绍了具有吡啶和三唑臂的三脚架配体（L1-L5）的三类配合物[Ru（L）（Cl）（X）] PF 6（X = DMSO，PPh 3或CD 3 CN）。三唑-吡啶取代和三唑上的取代基系统地影响配合物的氧化还原行为和光反应性。CD 3中DMSO配合物的光驱动配体交换机制可以阐明CN，并鉴定出两个七坐标中间体。最后，将配体骨架的调整应用于烷烃的催化氧化，其中DMSO配合物是最好的催化剂，并且随着三唑臂数的增加，收率得到提高。因此，这些结果表明可如何根据需要对点击衍生的配体进行催化过程的调节。
• Tuning Ligand Effects and Probing the Inner-Workings of Bond Activation Steps: Generation of Ruthenium Complexes with Tailor-Made Properties
  作者：Fritz Weisser、Sebastian Plebst、Stephan Hohloch、Margarethe van der Meer、Sinja Manck、Felix Führer、Vanessa Radtke、Daniel Leichnitz、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1021/ic502807d

  日期：2015.5.18

  with catalytic and switchable functions. Thermal, photochemical, and electrochemical bond activation pathways are useful for many chemical reactions. In this Article, a series of RuII complexes containing a bidentate and a tripodal ligand were synthesized. Starting from all-pyridine complex 12+, the pyridines were stepwise substituted with “click” triazoles (22+–72+). Whereas the thermo- and photoreactivity

  通过外部触发器激活化学键并了解其潜在机理是开发具有催化和可转换功能的分子的核心。热，光化学和电化学键活化途径可用于许多化学反应。在本文中，合成了一系列含有二齿和三脚架配体的Ru II配合物。从全吡啶络合物1 2+开始，吡啶逐步被“咔哒”三唑（2 2+ – 7 2+）取代。而热-和光反应性的1 2+是由于复杂，在赤道平面内的空间排斥3 2+– 6 2+具有反应性，因为三唑在轴向位置，而4 2+显示出前所未有的光反应性。既不具有空间相互作用也不具有轴向三唑（2 2+和7 2+）的配合物不显示任何反应性。此外，在1 2 +，3 2+和4 2+中发现了氧化还原触发的转换机制。我们在这里展示了将完全惰性的分子转化为反应性分子，反之亦然的配体设计原理，并提供了有关其功能的机理见解。本文介绍的结果可能会对开发下一代催化剂，传感器和分子开关产生影响。
• Ruthenium Complexes of Tripodal Ligands with Pyridine and Triazole Arms: Subtle Tuning of Thermal, Electrochemical, and Photochemical Reactivity
  作者：Fritz Weisser、Stephan Hohloch、Sebastian Plebst、David Schweinfurth、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1002/chem.201303640

  日期：2014.1.13

  Electrochemical and photochemical bond‐activation steps are important for a variety of chemical transformations. We present here four new complexes, [Ru(Ln)(dmso)(Cl)]PF6 (1–4), where Ln is a tripodal amine ligand with 4−n pyridylmethyl arms and n−1 triazolylmethyl arms. Structural comparisons show that the triazoles bind closer to the Ru center than the pyridines. For L2, two isomers (with respect

  电化学和光化学键活化步骤对于各种化学转化很重要。我们在这里提出四个新的复合物，的[Ru（L Ñ）（DMSO）（CL）] PF 6（1 - 4），其中L Ñ是三足胺配体与4- Ñ吡啶基甲基武器和Ñ -1三唑基甲基臂。结构比较表明，三唑比吡啶更靠近Ru中心。对于L 2，有两个异构体（相对于三唑臂的位置，是赤道的还是轴向的），trans - 2 sym和trans - 2 un，可以分开比较。在配体的三唑臂的数量的增加对在Ru几乎没有影响II /茹III的氧化电势，但它增加了钌的稳定性小号DMSO键。因此，氧化波从变得更加可逆反式- 1到反式- 4，和而DMSO配体容易解离从反式- 1在加热或用UV光照射，在Ru 的S键的反式- 4具遗体下完全稳定相同的条件。汝的实力S键不仅受三唑臂数的影响，而且受其位置的影响，这由两种异构体氧化还原行为和反应性（trans - 2 sym和trans -
• Iron(<scp>iii</scp>) complexes of multidentate pyridinyl ligands: synthesis, characterization and catalysis of the direct hydroxylation of benzene
  作者：Beibei Xu、Wei Zhong、Zhenhong Wei、Hailong Wang、Jian Liu、Li Wu、Yonggang Feng、Xiaoming Liu

  DOI：10.1039/c4dt02032d

  日期：——

  Three multidentate ligands, L1–L3, derived from bis(pyridin-2-ylmethyl)amine (L1) were synthesized. Reaction of these ligands with FeCl3·6H2O in methanol led to the formation of the iron complexes Fe1–Fe3 (Fe1: [FeL1Cl3]; Fe2: [FeL2Cl3]; Fe3: [FeL3Cl3]) in good yields. These complexes have been fully characterized. The structures of complexes Fe1–Fe3 have been determined using X-ray single crystal

  合成了由双（吡啶-2-基甲基）胺（L 1）衍生的三个多齿配体L 1 -L 3。这些配体与FeCl 3 ·6H 2 O在甲醇中的反应导致形成铁络合物Fe 1 –Fe 3（Fe 1：[Fe L 1 Cl 3 ]; Fe 2：[Fe L 2 Cl 3 ]; Fe 3：[Fe L 3 Cl 3]）。这些复合物已被充分表征。Fe 1 –Fe 3的配合物的结构已通过X射线单晶衍射分析确定。电化学研究表明，络合物Fe 3通过在溶液中用其侧基三唑基取代三氯化物之一而部分转化为Fe 4（[Fe L 3 Cl 2 ] PF 6）。还使用AgPF 6作为Cl-通过脱氯合成Fe 4。通过元素分析和X射线单晶衍射分析进一步确定了提取物及其组成。在水和乙腈的混合介质中，所有四种络合物均以过氧化氢为氧化剂催化苯直接羟基化为苯酚。配合物的反应性与其还原电位很好地相关。电位越负，则催化剂越具有反应性（高转化率）。这些配合物