1H-1,2,4-triazolecarboxylic acid p-nitrophenyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1H-1,2,4-triazolecarboxylic acid p-nitrophenyl ester
• 英文别名: (4-Nitrophenyl) 1,2,4-triazole-1-carboxylate
• 化学式: C₉H₆N₄O₄
• 分子量: 234.171
• InChiKey: LYDICBUKSDDRQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1H-1,2,4-triazolecarboxylic acid p-nitrophenyl ester 在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 1H-1,2,4-三唑 、 O-p-nitrophenylmonoperoxycarbonic acid
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic activation of hydrogen peroxide. On the formation and the reactivity of 1H-1,2,4-triazoleperoxycarboxylic acid and O-p-nitrophenylmonoperoxycarbonic acid †

  摘要：

  在四氢呋喃中，通过测量单线态分子氧(1O2)在1270 nm处的红外磷光，证明了在N,N'-羰基二-1,2,4-三唑(CDT)–过氧化氢体系和1H-1,2,4-三唑羧酸对硝基苯酯(TCNP)–过氧化氢体系中1O2的生成。当过氧化氢浓度[H2O2]≥2[CDT]或≥2[TCNP]时，CDT和TCNP分子各自生成一个1O2分子。在这两个体系中，都形成了一个高度活性的过氧中间体。在CDT–H2O2体系中生成1H-1,2,4-三唑过氧羧酸(1)，在TCNP–H2O2体系中生成对硝基苯单过氧碳酸(4)。对于1在THF中环己烯环氧化反应的速率常数k15≈3×100 dm3 mol−1 s−1可以估算出来。对于4，相应的速率常数被发现为k20≈6×10−2 dm3 mol−1 s−1。分别确定了1和4的形成以及它们与过氧化氢的连续反应的阿伦尼乌斯参数。结果与假设一致，即过氧化氢在羰基碳原子上的亲核取代是加成-消除过程，表现为BAC2机制。

  DOI：

  10.1039/a903852c
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯基氯甲酸酯 、 1-(三甲硅基)-1H-1,2,4-三唑 以 苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以72%的产率得到1H-1,2,4-triazolecarboxylic acid p-nitrophenyl ester
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic activation of hydrogen peroxide. On the formation and the reactivity of 1H-1,2,4-triazoleperoxycarboxylic acid and O-p-nitrophenylmonoperoxycarbonic acid †

  摘要：

  在四氢呋喃中，通过测量单线态分子氧(1O2)在1270 nm处的红外磷光，证明了在N,N'-羰基二-1,2,4-三唑(CDT)–过氧化氢体系和1H-1,2,4-三唑羧酸对硝基苯酯(TCNP)–过氧化氢体系中1O2的生成。当过氧化氢浓度[H2O2]≥2[CDT]或≥2[TCNP]时，CDT和TCNP分子各自生成一个1O2分子。在这两个体系中，都形成了一个高度活性的过氧中间体。在CDT–H2O2体系中生成1H-1,2,4-三唑过氧羧酸(1)，在TCNP–H2O2体系中生成对硝基苯单过氧碳酸(4)。对于1在THF中环己烯环氧化反应的速率常数k15≈3×100 dm3 mol−1 s−1可以估算出来。对于4，相应的速率常数被发现为k20≈6×10−2 dm3 mol−1 s−1。分别确定了1和4的形成以及它们与过氧化氢的连续反应的阿伦尼乌斯参数。结果与假设一致，即过氧化氢在羰基碳原子上的亲核取代是加成-消除过程，表现为BAC2机制。

  DOI：

  10.1039/a903852c

文献信息

• Nucleophilic activation of hydrogen peroxide. On the formation and the reactivity of 1H-1,2,4-triazoleperoxycarboxylic acid and O-p-nitrophenylmonoperoxycarbonic acid †
  作者：Carsten Bender、Hans-Dieter Brauer

  DOI：10.1039/a903852c

  日期：——

  Measurements of the infrared phosphorescence of singlet molecular oxygen (1O2) at 1270 nm have been employed to demonstrate the formation of 1O2 in the system N,N′-carbonyldi-1,2,4-triazole (CDT)–hydrogen peroxide and in the system 1H-1,2,4-triazolecarboxylic acid p-nitrophenyl ester (TCNP)–hydrogen peroxide in tetrahydrofuran. At hydrogen peroxide concentrations of [H2O2] ≥ 2 [CDT] or ≥ 2 [TCNP] one molecule of 1O2 is generated per molecule of CDT and TCNP, respectively. In both systems a very reactive peroxy-intermediate is formed. In the system CDT–H2O2 the 1H-1,2,4-triazoleperoxycarboxylic acid (1) is generated, in TCNP–H2O2 the p-nitrophenylmonoperoxycarbonic acid (4). For the epoxidation of cyclohexene in THF by 1 a rate constant k15 ≈3 × 100 dm3 mol–1 s–1 can be estimated. For 4 the corresponding rate constant was found to be k20 ≈ 6 × 10–2 dm3 mol–1 s–1. The Arrhenius parameters of the formation of 1 and 4, respectively, and in addition of their consecutive reactions with hydrogen peroxide were determined. The results are consistent with the assumption that the nucleophilic displacements by hydrogen peroxide at the carbonyl carbon atom are addition–elimination processes, which take the form of a BAC2-mechanism.

  在四氢呋喃中，通过测量单线态分子氧(1O2)在1270 nm处的红外磷光，证明了在N,N'-羰基二-1,2,4-三唑(CDT)–过氧化氢体系和1H-1,2,4-三唑羧酸对硝基苯酯(TCNP)–过氧化氢体系中1O2的生成。当过氧化氢浓度[H2O2]≥2[CDT]或≥2[TCNP]时，CDT和TCNP分子各自生成一个1O2分子。在这两个体系中，都形成了一个高度活性的过氧中间体。在CDT–H2O2体系中生成1H-1,2,4-三唑过氧羧酸(1)，在TCNP–H2O2体系中生成对硝基苯单过氧碳酸(4)。对于1在THF中环己烯环氧化反应的速率常数k15≈3×100 dm3 mol−1 s−1可以估算出来。对于4，相应的速率常数被发现为k20≈6×10−2 dm3 mol−1 s−1。分别确定了1和4的形成以及它们与过氧化氢的连续反应的阿伦尼乌斯参数。结果与假设一致，即过氧化氢在羰基碳原子上的亲核取代是加成-消除过程，表现为BAC2机制。