2,4-dichloro-1-(2,2-difluorovinyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-dichloro-1-(2,2-difluorovinyl)benzene
• 英文别名: 1-(2,2-Difluorovinyl)-2,4-dichlorobenzene；2,4-dichloro-1-(2,2-difluoroethenyl)benzene
• 化学式: C₈H₄Cl₂F₂
• 分子量: 209.023
• InChiKey: XZHPDXMVLNDOQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dichloro-1-(2,2-difluorovinyl)benzene 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 9-苯基吖啶 、 zinc diacetate 、 potassium acetate 、 维生素 C 作用下， 以 环己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 methyl 4-[1-(2-benzoylhydrazinyl)-3-(2,4-dichlorophenyl)-2,2-difluoropropyl]benzoate
  参考文献：
  名称：

  在中性和还原模式下Hy的光氧化还原氟烷基化

  摘要：

  描述了使用4-全氟吡啶硫醚作为氟代烷基自由基源的可见光促进的fluoro的氟代烷基化。根据起始底物的结构和反应条件，该方法可以以中性和还原模式进行，分别递送delivering或肼。在还原过程中，抗坏血酸用作末端还原剂，可循环使用光催化剂，并作为朝向氮中心自由基的氢源。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001381
• 作为产物：
  描述：

  二氟甲基苯砜 、 2,4-二氯苯甲醛 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以78%的产率得到2,4-dichloro-1-(2,2-difluorovinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Small 3-Fluoro- and 3,3-Difluoropyrrolidines Using Azomethine Ylide Chemistry

  摘要：

  Here, we report accessing small 3-fluoropyrrolidines and 3,3-difluoropyrrolidines through a 1,3-dipolar cycloaddition with a simple azomethine ylide and a variety of vinyl fluorides and vinyl difluorides. We demonstrate that vinyl fluorides within alpha,beta-unsaturated, styrenyl and even enol ether systems can participate in the cycloaddition reaction. The vinyl fluorides are relatively easy to synthesize through a variety of methods, making the 3-fluoropyrrolidines very accessible.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00853

文献信息

• Regioselective Radical Hydroboration of <i>gem</i>-Difluoroalkenes: Synthesis of α-Borylated Organofluorines
  作者：Ji-Kang Jin、Wan-Xin Zheng、Hui-Min Xia、Feng-Lian Zhang、Yi-Feng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03173

  日期：2019.10.18

  hydroboration of gem-difluoroalkenes was developed for the synthesis of α-difluoroalkylborons. The reaction features excellent regioselectivity, broad substrate scope, and good functional group capability. DFT calculations implicated the remarkable α-selectivity was driven from the kinetically and thermodynamically more favorable α-addition step. The resulting α-difluoroalkylborons could be readily converted

  开发了宝石-二氟烯烃的区域选择性自由基硼氢化用于合成α-二氟烷基硼。该反应具有优异的区域选择性，广泛的底物范围和良好的官能团能力。DFT计算表明，显着的α选择性是由动力学和热力学上更有利的α加成步骤驱动的。生成的α-二氟烷基硼很容易转化为NHC-硼烷系单氟烯烃，这在硼单元的转化中表现出独特的反应性和在合成单氟烯烃衍生物中的适用性。
• Regio- and Stereoselective Alkenylation of Allenoates with <i>gem</i>-Difluoroalkenes: Facile Access to Fluorinated 1,4-Enynes Bearing an All-Carbon Quaternary Center
  作者：Qi-Qi Zhang、Shi-Yong Chen、E Lin、Honggen Wang、Qingjiang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00775

  日期：2019.5.3

  A regio- and stereoselective synthesis of fluorinated 1,4-enynes bearing an all-carbon quaternary center at the propargylic position is developed. The synthesis starts from readily available allenoates and gem-difluoroalkenes and proceeds via a key alkynylenolate intermediate following a nucleophilic addition/β-F elimination. This reaction occurs under mild reaction conditions with good tolerance to

  开发了在炔丙基位置带有全碳四元中心的氟化1,4-烯炔的区域和立体选择性合成。从容易获得的联烯酸酯和合成启动宝石-difluoroalkenes并且进行经由键alkynylenolate中间以下的亲核加成/β-F的消除。该反应在对各种官能团具有良好耐受性的温和反应条件下发生。产品的进一步转化证明了合成的效用。此外，该反应还可以通过使用3，3-二取代的脲基酸酯而应用于α-烯基脲基酸酯的合成。
• Difluoromethyl 2-Pyridyl Sulfone: A New <i>gem-</i>Difluoroolefination Reagent for Aldehydes and Ketones
  作者：Yanchuan Zhao、Weizhou Huang、Lingui Zhu、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/ol100090r

  日期：2010.4.2

  Difluoromethyl 2-pyridyl sulfone, a previously unknown compound, was found to act as a novel and efficient gem-difluoroolefination reagent for both aldehydes and ketones. It was found that the fluorinated sulfinate intermediate in the reaction is relatively stable, which can be observed by 19F NMR and trapped with CH3I.

  发现二氟甲基2-吡啶基砜（一种以前未知的化合物）可同时作为醛和酮的新型高效二氟烯烃聚合试剂。发现反应中的氟化亚磺酸盐中间体相对稳定，这可以通过19 F NMR观察到并被CH 3 I捕获。
• Use of Kinetic Isotope Effects in Mechanism Studies. 5.¹ Isotope Effects and Element Effects Associated with Hydron-Transfer Steps during Alkoxide-Promoted Dehydrohalogenations
  作者：Heinz F. Koch、Gerrit Lodder、Judith G. Koch、David J. Bogdan、Geoffrey H. Brown、Carrie A. Carlson、Amy B. Dean、Ronald Hage、Patrick Han、Johan C. P. Hopman、Lisa A. James、Petra M. Knape、Eric C. Roos、Melissa L. Sardina、Rachael A. Sawyer、Barbara O. Scott、Charles A. Testa、Steven D. Wickham

  DOI：10.1021/ja970189n

  日期：1997.10.1

  halide, . Isotope effects at 25 °C for I, (kH/kD)Obs = 3.40 and (kH/kT)Obs = 6.20, and II, (kH/kD)Obs = 3.49 and (kH/kT)Obs = 6.55, result in similar values for a: aH = 0.59, aD = 0.13−0.14 and aT = 0.07. Smaller values of (kH/kD)Obs = 2.19 and (kH/kT)Obs = 3.56 for III are due to more internal return [aH = 1.9, aD = 0.50, and aT = 0.28] associated with the dehydrofluorination reaction. Calculation of k1

  主要动力学同位素效应 (kH/kD)Obs 和 (kH/kT)Obs 的 Arrhenius 行为，与甲醇钠促进的 m-ClC6H4CiHClCH2Cl (I)、m-CF3C6H4CiHClCH2Cl (II) 和 p- CF3C6H4CiHClCH2F (III) 已被用于计算内部返回参数 a = k-1/ ，采用氢键碳负离子的两步机制。这种碳负离子在将氢返回碳 k-1 和卤化物损失之间分配。同位素效应在 25 °C 时对 I (kH/kD)Obs = 3.40 和 (kH/kT)Obs = 6.20，以及 II (kH/kD)Obs = 3.49 和 (kH/kT)Obs = 6.55，导致a 的相似值：aH = 0.59，aD = 0.13−0.14 和 aT = 0.07。III 的 (kH/kD)Obs = 2.19 和 (kH/kT)Obs = 3.56 的较小值是由于与脱氟化氢反应相关的更多内部回报
• Ni-catalyzed migratory fluoro-alkenylation of unactivated alkyl bromides with <i>gem</i>-difluoroalkenes
  作者：Lu Zhou、Chuan Zhu、Peijia Bi、Chao Feng

  DOI：10.1039/c8sc04162h

  日期：——

  We describe a nickel-catalyzed highly regio- and stereoselective migratory fluoro-alkenylation of unactivated alkyl bromides. A unique catalytic cycle merging alkyl nickel chain-walking and defluorinative coupling enables the introduction of a broad array of fluoroalkenyl moieties into carbon chains. Control experiments with other halogenated alkenes demonstrated the essential role of fluorine atoms

  我们描述了一种镍催化的高度区域选择性和立体选择性迁移氟烯基化的未活化烷基溴化物。独特的催化循环将烷基镍链行走和脱氟偶联合并，可以将广泛的氟烯基部分引入碳链。其他卤代烯烃的对照实验证明了氟原子在该反应中的重要作用。值得注意的是，该反应在温和条件下进行，可以合成多种有价值的单氟烯烃。