Efficient Synthesis of Orphaned Cyclopropanes Using Sulfones as Carbene Equivalents
作者:John Douglas Johnson、Charles Reece Teeples、Nicholas Rajai Akkawi、Sidney M. Wilkerson-Hill
DOI:10.1021/jacs.2c07063
日期:2022.8.17
but are difficult to synthesize using state-of-the-art metal-catalyzed carbene transfer methods without competing 1,2-hydride shifts. Herein, we introduce a mechanistically distinct platform to transfer 1,1-dialkylcarbene units to olefins using carbometalation reactions of dialkyl sulfonyl anions. In the presence of NaNH2 or n-BuLi in ethereal solvents, dialkyl sulfones react with styrenes and arylbutadienes
含有 1,1-二甲基环丙烷的小分子在自然界中普遍存在,但很难使用最先进的金属催化卡宾转移方法合成,而无需竞争 1,2-氢化物转移。在此,我们介绍了一个机制上不同的平台,使用二烷基磺酰基阴离子的碳金属化反应将 1,1-二烷基卡宾单元转移到烯烃上。在存在 NaNH 2或n-BuLi 在醚类溶剂中,二烷基砜与苯乙烯和芳基丁二烯在 23 至 70 °C 之间反应生成相应的 1,1-二烷基环丙烷。我们报告了这种反应的 40 个例子,包括 16 种不同的苯乙烯(高达 89% 的分离产率)、9 种芳基丁二烯(51-88% 的产率)和 13 种不同的砜(46-80% 的产率)。此外,我们报告了一个使用这种方法的连续环丙烷化反应的例子。初步的机理研究表明,通过将磺酰基阴离子直接添加到碳-碳双键上来引发逐步阴离子过程。