加匹可明 | 1539-39-5

• 物质功能分类: 原料药 - 循环系统用药 - 防治心绞痛药
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 加匹可明
• 中文别名: 1-吡啶-4-基-n-(吡啶-4-甲基)甲胺；1-(4-嘧啶基)-N-(4-吡啶甲基)甲胺1HCL
• 英文名称: bis((pyridin-4-yl)methyl)amine
• 英文别名: bis(4-pyridylmethyl)amine；Gapicomine；1-pyridin-4-yl-N-(pyridin-4-ylmethyl)methanamine
• CAS: 1539-39-5
• 化学式: C₁₂H₁₃N₃
• mdl: MFCD00868302
• 分子量: 199.255
• InChiKey: AUQQZPGNRKTPSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  164-166 °C(Press: 0.23 Torr)
• 密度：
  1.118±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.166
• 拓扑面积：
  37.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2933399090
• 危险性防范说明：
  P305+P351+P338,P280
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  加匹可明 在 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 poly{[Cu₂(N-(2-naphthyl)metyl-N,N-bis(4-pyridylmethyl)amine)₂(hexafluoroacetylacetonato)₄]*2CHCl₃}
  参考文献：
  名称：

  超分子异构体的溶剂依赖性形成以及从环状二聚体络合物到一维配位聚合物的单晶向单晶转变

  摘要：

  报道了结合有两个对-吡啶基甲基臂，N-萘基甲基-N，N-双（4-吡啶基甲基）胺（L）的三脚架配体的溶剂依赖性超分子异构体。的组合大号和铜（II）六氟乙酰丙酮，铜（HFAC）2，在甲醇中，得到的环状二聚体复合物[Cu 2（大号）2（HFAC）4 ]·CH 3 OH（1）。在氯仿/甲醇中，相同的反应提供了无限的一维（1D）络合物{[Cu 2（L）2（hfac）4 ]·2CHCl 3 } n（2）。当将环状二聚体1浸入氯仿/醚中时，以单晶至单晶的方式观察到其向1D配位聚合物2的转变。在银（I）三氟甲磺酸酯complexations，三分超分子异构体（3 - 5）中分离得到。在氯仿/甲醇中，分离出多通道型三维（3D）配位聚合物{[Ag（L）]（CF 3 SO 3）·0.5CHCl 3 } n（3）。在异构体3中，Ag原子连接L配体交替形成螺旋，它们通过Ag-Ag接触连接以生成etb拓扑。在乙腈/甲

  DOI：

  10.1021/acs.cgd.0c00084
• 作为产物：
  描述：

  4-氰基吡啶 在 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 80.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 以94%的产率得到加匹可明
  参考文献：
  名称：

  使用金属有机框架中的铱配合物通过腈的氢化均偶联选择性构建生物质基仲胺

  摘要：

  最近研究了糠醛的还原胺化作为构建基于生物质的伯胺（糠胺）和叔胺[三（2-呋喃基甲基）胺]与仲胺[双（2-呋喃基甲基）胺]的直接方法由于选择性问题而成为问题。在这项研究中，我们展示了一种高度选择性和高效的策略来构建双(2-呋喃基甲基)胺通过 Ir 催化生物质基 2-呋喃甲腈一锅氢化自偶联得到 99% 的产率。Ir 催化剂是通过将 [Cp*Ir(bpy)Cl]Cl 络合物固定在 2,2'-联吡啶官能化的 UiO-67 中制备的。相继检测到糠胺和糠胺衍生的仲亚胺作为中间体。详细的动力学分析表明仲亚胺氢化作为速率决定步骤而不是2-呋喃甲腈氢化。使用 Ir 催化剂，从相应的腈中选择性地制备出多种对称仲胺（18 个实施例），收率极佳至中等。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c00831

文献信息

• X-ray structure and magnetic properties of dinuclear and polymer iron(II) complexes
  作者：Wolfgang Bauer、Birgit Weber

  DOI：10.1016/j.ica.2008.10.018

  日期：2009.5

  Abstract Five new octahedral iron(II) complexes [FeL2(4-dpa)] n (EtOH) ( 1 ), [FeL2(bipy)] n (DMF) ( 2 ), [FeL1(bpee)] n ( 3 ), [Fe 2 L3(1-meim) 4 ](1-meim) 4 ( 4 ) and [FeL1(DMAP) 2 ] ( 5 ), with L1 and L2 being tetradentate N 2 O 2 2 - coordinating Schiff base like ligands (L1 = (E,E)-[diethyl-2,2′-[1,2-phenylenebis(iminomethylidyne)]bis[3-oxobutanato](2-)-N,N′,O 3 ,O 3 ′}, L2 = (3,3′)-[1,2-ph

  摘要五个新的八面体铁（II）配合物[FeL2（4-dpa）] n（EtOH）（1），[FeL2（bipy）] n（DMF）（2），[FeL1（bpee）] n（3）， [Fe 2 L3（1-meim）4]（1-meim）4（4）和[FeL1（DMAP）2]（5），其中L1和L2为四齿N 2 O 2 2-席夫碱类似配位体配位体（ L1 =（E，E）-[二乙基-2,2'-[1,2-亚苯基双（亚氨基亚甲基二炔）]双[3-氧代丁酸酯]（2-）-N，N'，O 3，O 3'} ，L 2 ＝（3，3′）-[1,2，亚苯基双（亚氨基亚甲基二炔）] bis（2，4-戊烷-二酮基）（2-）-N，N′，O 2，O 2'}）和L3是八齿双核N 2 O 2 2-配位席夫碱样配体（tetraethyl-（E，E，E，E）-2,2'，2''，2'''-[1,2,4 ，5-苯基四（亚氨基甲基）]四[3-氧代丁酰基]
• Microwave-assisted synthesis of primary amine HX salts from halides and 7 M ammonia in methanol
  作者：Mark G. Saulnier、Kurt Zimmermann、Charles P. Struzynski、Xiaopeng Sang、Upender Velaparthi、Mark Wittman、David B. Frennesson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.146

  日期：2004.1

  on a variety of alkyl halides, as well as mesylates and tosylates. Benzylamines are obtained from benzyl halides without significant amounts of the secondary amine side products that result without microwave heating. Direct isolation of even highly volatile primary amines as their hydrogen halide salts makes the method ideal for use in parallel synthesis.

  直接从相应的卤化物进行的伯胺卤化氢盐的原子经济合成避免了产生大量的仲胺副产物，并且仅需蒸发溶剂即可获得产物，产率通常大于90％。该程序在130°C下于7 M氨的甲醇溶液（Aldrich）中进行0.5至2.5 h的微波辐射，并处理多种烷基卤化物，甲磺酸酯和甲苯磺酸酯。从苄基卤化物获得苄胺，而没有大量的仲胺副产物，而无需微波加热即可得到。直接分离高挥发性的伯胺作为卤化氢盐，使得该方法非常适合用于平行合成。
• Mild and Selective Cobalt‐Catalyzed Chemodivergent Transfer Hydrogenation of Nitriles
  作者：Zhihui Shao、Shaomin Fu、Mufeng Wei、Shaolin Zhou、Qiang Liu

  DOI：10.1002/anie.201608345

  日期：2016.11.14

  Herein, we describe a selective cobalt‐catalyzed chemodivergent transfer hydrogenation of nitriles to synthesize primary, secondary, and tertiary amines. The solvent effect plays a key role for the selectivity control. The general applicability of this procedure was highlighted by the synthesis of more than 70 amine products bearing various functional groups in high chemoselectivity. Moreover, this

  在本文中，我们描述了腈的选择性钴催化化学发散转移氢化反应，以合成伯，仲和叔胺。溶剂效应对于选择性控制起着关键作用。该方法的普遍适用性以高化学选择性合成了70多种带有各种官能团的胺产物而得到了强调。此外，这种温和的系统实现了腈转移氢化的> 2000吨（周转数）。
• Heterogeneously catalyzed self-condensation of primary amines to secondary amines by supported copper catalysts
  作者：Insu Kim、Shintaro Itagaki、Xiongjie Jin、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1039/c3cy00405h

  日期：——

  Self-condensation of primary amines to symmetrically substituted secondary amines could efficiently be promoted by an inexpensive supported copper catalyst, Cu/Al2O3, easily prepared by the reduction of the hydroxide precursor, Cu(OH)x/Al2O3. Various kinds of structurally diverse primary amines including benzylamine, picolylamine, and aliphatic amine derivatives could selectively be converted into

  廉价的负载型铜催化剂Cu / Al 2 O 3可通过还原氢氧化物前体Cu（OH）x / Al 2 O 3轻松制备，从而有效地促进伯胺向对称取代的仲胺的自缩合。各种结构不同的伯胺，包括苄胺， 苦瓜胺，并且脂肪族胺衍生物可以选择性地转化为相应的仲胺，且产率中等至优异，而在Ar或H 2的1 atm中没有任何助催化剂，例如碱和稳定的配体。与Ar中的反应相比，H 2中的反应对所需仲胺的选择性更高。H 2的作用是促进N-烷基亚胺的氢化和稳定活性Cu（0）物种。另外，在Cu / Al 2 O 3的存在下，可以通过伯胺与醇的N-烷基化和醛的还原胺化来有效地合成不对称取代的仲胺。观察到的催化确实是非均质的，并且回收的Cu / Al2 O 3催化剂可再用于自冷凝，而不会显着降低其催化性能。已经提出了涉及伯胺的脱氢和缩合为N-烷基亚胺然后氢化的反应机理，即所谓的“借用氢途径”。
• Selective synthesis of secondary amines from nitriles using Pt nanowires as a catalyst
  作者：Shuanglong Lu、Jiaqing Wang、Xueqin Cao、Xinming Li、Hongwei Gu

  DOI：10.1039/c3cc48596j

  日期：——

  developed for the selective synthesis of secondary amines via reductive amination of the corresponding nitriles using Pt nanowires as a catalyst. This method allows for the synthesis of both unsymmetrical and symmetrical secondary amines in excellent yields (up to 95%) in the presence or absence of additional amines, respectively. Furthermore, the reaction proceeds under mild conditions and is environmentally

  已经开发出一种新的一锅法，该方法通过使用Pt纳米线作为催化剂，通过相应腈的还原胺化来选择性合成仲胺。该方法可以在存在或不存在其他胺的情况下分别以极高的收率（高达95％）合成不对称仲胺和对称仲胺。此外，该反应在温和的条件下进行并且对环境无害。