ethyl 6-bromo-3-hydroxy-2-oxo-1,2-dihydroquinoline-4-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: ethyl 6-bromo-3-hydroxy-2-oxo-1,2-dihydroquinoline-4-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 6-bromo-3-hydroxy-2-oxo-1,2-dihydroquinoline-4-carboxylate；ethyl 6-bromo-3-hydroxy-2-oxo-1H-quinoline-4-carboxylate
• 化学式: C₁₂H₁₀BrNO₄
• 分子量: 312.12
• InChiKey: RBHBGJCZTPYANY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 6-bromo-3-hydroxy-2-oxo-1,2-dihydroquinoline-4-carboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 6-bromo-3-hydroxyquinolin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  使用手性 Ir 三重敏剂的对映选择性分子间激发态光反应：从不对称光催化中的能量转移中分离关联

  摘要：

  激发态光反应的对映选择性催化仍然是合成化学中的一个重大挑战，并且已证明分子间光反应特别难以以立体控制的方式进行。在此，我们报告了由手性氢键合铱光敏剂催化的 3-烷氧基喹诺酮类的高度对映选择性分子间 [2+2] 环加成反应。在与一系列马来酰亚胺和其他缺电子烯烃反应伙伴的反应中测量到高达 99% ee 的对映选择性。一系列动力学、光谱和计算研究支持光催化剂和喹诺酮形成氢键复合物以控制选择性的机制，但在该复合物光激发后，优选马来酰亚胺的能量转移敏化。然后敏化的马来酰亚胺与氢键合的喹诺酮-光催化剂复合物反应，得到高度对映体富集的环加合物。这一发现与对映选择性光化学的长期信条相矛盾，该信条认为立体选择性光反应需要与敏化底物的强预缔合，以克服电子激发有机分子的短寿命。因此，该系统表明不对称光催化的更广泛的替代设计策略可能是可能的。这一发现与对映选择性光化学的长期信条相矛盾，该信条认为立体选择性光反应需

  DOI：

  10.1021/jacs.9b06244
• 作为产物：
  描述：

  在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 ethyl 6-bromo-3-hydroxy-2-oxo-1,2-dihydroquinoline-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Dirhodium(II)/DBU 金属-有机体系催化靛红与重氮乙酸乙酯的扩环反应：获得 Viridicatin 生物碱的途径

  摘要：

  我们在此介绍了 NHC-二铑 (II)/DBU 催化的靛红与重氮乙酸乙酯的扩环反应。这种新的一锅法产生了 3-羟基-2(1H)-oxoquinoline-4-carboxylate 核心，区域选择性和良好的产率。DFT 机理研究表明，3-羟基吲哚-重氮中间体和二铑 (II) 络合物之间的金属卡宾形成是反应的限速步骤。合成的 3-羟基-2(1H)-氧喹啉-4-羧酸乙酯核心可以很容易地转化为绿色生物碱，通过微波辅助的 3-羟基-4-Suzuki-Miyaura 交叉偶联，产率高达 80%。溴喹啉-2(1H)-一种与芳基硼酸。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300796

文献信息

• Enantioselective Excited-State Photoreactions Controlled by a Chiral Hydrogen-Bonding Iridium Sensitizer
  作者：Kazimer L. Skubi、Jesse B. Kidd、Hoimin Jung、Ilia A. Guzei、Mu-Hyun Baik、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/jacs.7b10586

  日期：2017.11.29

  transition-metal photosensitizer leads to efficient Dexter energy transfer and effective stereoinduction. The relative insensitivity of these organometallic chromophores toward ligand modification enables the optimization of this catalyst structure for high enantiomeric excess at catalyst loadings as much as 100-fold lower than the optimal conditions reported for analogous chiral organic photosensitizers.

  电子激发态的立体化学控制是光化学合成中的长期挑战，很少有人知道在三重态光反应中产生高对映选择性的催化体系。我们在这里报告了一种异常有效的手性光催化剂，它使用一系列氢键和π-π相互作用募集前手性喹诺酮。这些底物在过渡金属光敏剂的手性环境中的组织导致有效的德克斯特能量转移和有效的立体感应。这些有机金属发色团对配体修饰的相对不敏感性使得该催化剂结构的优化对于在催化剂负载量下高对映体过量的情况比报道的类似手性有机光敏剂的最佳条件低了100倍。
• Synthesis of 4-substituted-3-Hydroxyquinolin-2(1H)-ones with anticancer activity
  作者：Roberta Paterna、Rita Padanha、Roberto Russo、Raquel F.M. Frade、Hélio Faustino、Pedro M.P. Gois

  DOI：10.1016/j.tet.2020.130983

  日期：2020.12

  Herein we show that the 3-hydroxyquinolin-2(1H)-one (3HQ) core is a suitable platform to develop new compounds with anticancer activity against MCF-7 (IC50 up to 4.82 μM) and NCI–H460 (IC50 up to 1.8 μM) cancer cell lines. The ring-expansion reaction of isatins with diazo esters catalysed by di-rhodium (II) complexes proved to be a simple and effective strategy to synthesize 4-carboxylate-3HQs (yields

  在这里，我们证明了3- hydroxyquinolin -2（1 H）-one（3HQ）core是开发具有抗MCF-7（IC 50至4.82μM）和NCI-H460（IC 50高达1.8μM）癌细胞系。事实证明，二铑（II）配合物催化isatins与重氮酯的扩环反应是合成4-羧酸3HQ的简单有效方法（产率高达92％）。使用NHS-重氮乙酸酯可以更有效地制备4-羧酰胺-3HQ，产率高达88％。这种创新的方法论使得能够构建具有多个氨基酸取代基的“肽样” 3HQ。在该系列中，L-亮氨酸衍生物诱导MCF-7（IC 50为15.1μM）和NCI-H460（IC2.7μM中的50个癌细胞系，而不会对非癌细胞模型（CHOK1）产生任何明显的细胞毒性。
• Enantioselective Intermolecular Excited-State Photoreactions Using a Chiral Ir Triplet Sensitizer: Separating Association from Energy Transfer in Asymmetric Photocatalysis
  作者：Jian Zheng、Wesley B. Swords、Hoimin Jung、Kazimer L. Skubi、Jesse B. Kidd、Gerald J. Meyer、Mu-Hyun Baik、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/jacs.9b06244

  日期：2019.8.28

  substantial challenge in synthetic chemistry, and intermolecular pho-toreactions have proven especially difficult to conduct in a stereocontrolled fashion. Herein, we report a highly enantioselective intermo-lecular [2+2] cycloaddition of 3-alkoxyquinolones catalyzed by a chiral hydrogen-bonding iridium photosensitizer. Enantioselectivities as high as 99% ee were measured in reactions with a range of maleimides

  激发态光反应的对映选择性催化仍然是合成化学中的一个重大挑战，并且已证明分子间光反应特别难以以立体控制的方式进行。在此，我们报告了由手性氢键合铱光敏剂催化的 3-烷氧基喹诺酮类的高度对映选择性分子间 [2+2] 环加成反应。在与一系列马来酰亚胺和其他缺电子烯烃反应伙伴的反应中测量到高达 99% ee 的对映选择性。一系列动力学、光谱和计算研究支持光催化剂和喹诺酮形成氢键复合物以控制选择性的机制，但在该复合物光激发后，优选马来酰亚胺的能量转移敏化。然后敏化的马来酰亚胺与氢键合的喹诺酮-光催化剂复合物反应，得到高度对映体富集的环加合物。这一发现与对映选择性光化学的长期信条相矛盾，该信条认为立体选择性光反应需要与敏化底物的强预缔合，以克服电子激发有机分子的短寿命。因此，该系统表明不对称光催化的更广泛的替代设计策略可能是可能的。这一发现与对映选择性光化学的长期信条相矛盾，该信条认为立体选择性光反应需
• Ring-Expansion Reaction of Isatins with Ethyl Diazoacetate Catalyzed by Dirhodium(II)/DBU Metal-Organic System: En Route to Viridicatin Alkaloids
  作者：Roberta Paterna、Vânia André、M. Teresa Duarte、Luis F. Veiros、Nuno R. Candeias、Pedro M. P. Gois

  DOI：10.1002/ejoc.201300796

  日期：2013.10

  present here the NHC-dirhodium(II)/DBU-catalyzed ring expansion reaction of isatins with ethyl diazoacetate. This new one-pot protocol yields the ethyl 3-hydroxy-2(1H)-oxoquinoline-4-carboxylate core, regioselectively and in good to excellent yields. A DFT mechanistic study indicates metallocarbene formation between the 3-hydroxyindole-diazo intermediate and the dirhodium(II) complex to be the rate-limiting

  我们在此介绍了 NHC-二铑 (II)/DBU 催化的靛红与重氮乙酸乙酯的扩环反应。这种新的一锅法产生了 3-羟基-2(1H)-oxoquinoline-4-carboxylate 核心，区域选择性和良好的产率。DFT 机理研究表明，3-羟基吲哚-重氮中间体和二铑 (II) 络合物之间的金属卡宾形成是反应的限速步骤。合成的 3-羟基-2(1H)-氧喹啉-4-羧酸乙酯核心可以很容易地转化为绿色生物碱，通过微波辅助的 3-羟基-4-Suzuki-Miyaura 交叉偶联，产率高达 80%。溴喹啉-2(1H)-一种与芳基硼酸。