1-(1-diazo-2,2,2-trifluoroethyl)-4-methoxybenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(1-diazo-2,2,2-trifluoroethyl)-4-methoxybenzene
• 英文别名: [2,2,2-Trifluoro-1-(4-methyloxoniumylidenecyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)ethyl]iminoazanide；[2,2,2-trifluoro-1-(4-methyloxoniumylidenecyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)ethyl]iminoazanide
• 化学式: C₉H₇F₃N₂O
• 分子量: 216.163
• InChiKey: DQJUZPVVYCFEON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-diazo-2,2,2-trifluoroethyl)-4-methoxybenzene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以54%的产率得到1-(1-bromo-1,2,2,2-tetrafluoroethyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  Diversity-Oriented Approach to CF₃CHF-, CF₃CFBr-, CF₃CF₂-, (CF₃)₂CH-, and CF₃(SCF₃)CH-Substituted Arenes from 1-(Diazo-2,2,2-trifluoroethyl)arenes

  摘要：

  Arenes substituted with perfluoroalkyl groups are attractive targets for drug and agrochemical development. Exploiting the carbenic character of donor/acceptor diazo compounds, a diversity-oriented synthesis of perfluoroalkylated arenes, for late stage fluorofunctionalization, is described. The reaction of 1-(diazo-2,2,2-trifluoroethyl)arenes with HF, F/Br, F-2, CF3H, and CF3SH sources give direct access to a variety of perfluoroalkyl-substituted arenes presenting with incremental fluorine content. The value of this approach is also demonstrated for radiochemistry and positron emission tomography with the [F-18]-labeling of CF3CHF-, CF3CBrF-, and CF3CF2-arenes from [F-18]fluoride.

  DOI：

  10.1021/ol5030184
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟-4-甲氧基乙酰苯 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1-(1-diazo-2,2,2-trifluoroethyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  三氟重氮乙烷的对映体选择性铑催化插入氢化锡中

  摘要：

  芳基取代的2,2,2-三氟重氮乙烷与氢化锡进行铑（II）催化的插入反应，得到相应的α-（三氟甲基）苄基锡烷。该反应性与重氮酯的反应性相反，该重氮酯在氢化锡存在下主要提供CH 2还原产物。还描述了使用重氮化合物不对称插入氢化锡的第一个例子。另外，该系统扩展到不对称氢化锗和硅烷的插入。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.11.022

文献信息

• Copper-Catalyzed Insertion into Heteroatom-Hydrogen Bonds with Trifluorodiazoalkanes
  作者：Stephen Hyde、Janis Veliks、Benoît Liégault、David Grassi、Marc Taillefer、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1002/anie.201511954

  日期：2016.3.7

  Copper‐catalyzed Si−H, B−H, P−H, S−H, and N−H insertion reactions of 2,2,2‐trifluoro‐1‐diazoethane and 1‐aryl 2,2,2‐trifluorodiazoethanes generated a large number of new fluorine‐containing chemical entities for medicinal chemists. With selected Si−H and B−H insertion reactions, we demonstrate successful extension to asymmetric catalysis.

  铜催化的2,2,2-三氟-1-重氮乙烷和1-芳基2,2,2-三氟重氮乙烷的Si-H，B-H，P-H，S-H和N-H插入反应产生了大量用于药物化学家的新的含氟化学实体。通过选择的Si-H和B-H插入反应，我们证明了不对称催化的成功延伸。
• Asymmetric Cu^I-Catalyzed Insertion Reaction of 1-Aryl-2,2,2-trifluoro-1-diazoethanes into Si–H Bonds
  作者：Virginie Carreras、Claire Besnard、Vincent Gandon、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03480

  日期：2019.11.15

  An asymmetric copper(I)-catalyzed Si-H insertion reaction of 1-aryl-2,2,2-trifluoro-1-diazoethanes in dimethyl carbonate as a green solvent alternative was developed. A C2-symmetric copper(I) diimine complex enabled the asymmetric insertion reaction to give enantioenriched (1-aryl-2,2,2-trifluoroethyl)silanes with excellent stereoselectivities (up to 98:2 er). Successful conversion of the silanes into

  开发了一种不对称的铜（I）催化1-芳基-2,2,2-三氟-1-重氮乙烷在碳酸二甲酯中作为绿色溶剂替代物的Si-H插入反应。C 2对称的铜（I）二亚胺络合物能够进行不对称插入反应，从而生成对映体富集的（1-芳基-2,2,2-三氟乙基）硅烷，具有出色的立体选择性（最高98：2 er）。在保留立体化学的情况下，将硅烷成功转化为相应的醇。力学研究和DFT计算为观察到的立体选择性提供了建议的模型。
• Enantioselective rhodium-catalysed insertion of trifluorodiazoethanes into tin hydrides
  作者：Stephen Hyde、Janis Veliks、David M.H. Ascough、Robert Szpera、Robert S. Paton、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.022

  日期：2019.1

  insertion reactions with tin hydrides affording the corresponding α-(trifluoromethyl)benzyl stannanes. This reactivity contrasts with that of diazo esters which predominantly afford CH2 reduction products in the presence of tin hydrides. The first example of asymmetric insertion into tin hydrides using diazo compounds is also described. In addition, this system extends to asymmetric germanium hydride and

  芳基取代的2,2,2-三氟重氮乙烷与氢化锡进行铑（II）催化的插入反应，得到相应的α-（三氟甲基）苄基锡烷。该反应性与重氮酯的反应性相反，该重氮酯在氢化锡存在下主要提供CH 2还原产物。还描述了使用重氮化合物不对称插入氢化锡的第一个例子。另外，该系统扩展到不对称氢化锗和硅烷的插入。
• Photoactivation of (<i>p</i>-Methoxyphenyl)(trifluoromethyl)diazirine in the Presence of Phenolic Reaction Partners
  作者：Björn Raimer、Thomas Lindel

  DOI：10.1002/chem.201203479

  日期：2013.5.17

  Shine light on your chemistry! Irradiating 3‐(4‐methoxyphenyl)‐3‐(trifluoromethyl)‐3H‐diazirine in the presence of equimolar solutions of phenol and tyrosine derivatives leads to Friedel–Crafts alkylations (see scheme), which suggests a strategy for the development of “cleaner” diazirines for chemical biology.

  照亮您的化学物质！在苯酚和酪氨酸衍生物等摩尔溶液的存在下辐射3-（4-甲氧基苯基）-3-（三氟甲基）-3 H-二氮嗪可导致弗瑞德-克拉夫茨烷基化反应（参见方案），这为开发“化学生物学的“更清洁”二嗪类。
• The Mechanism of the Acid-catalysed Hydrolysis of 1-Aryl-2,2,2-trifluorodiazoethanes
  作者：Georges Diderich

  DOI：10.1002/hlca.19720550629

  日期：1972.7.10

  The rates of the acid-catalysed hydrolysis of a series of 1-aryl-2,2,2-trifluorodiazoethanes la-d have been measured in dioxan/water/HClO4. The results are well correlated with the Hammett equation when σp substituent constants are used (ϱH = −1.74 and ϱD = −1.75). Kinetic solvent isotope effects, about 2.1, and general acid catalysis indicate that proton transfer is rate-determining (A-SE2 mechanism)

  已经在二恶烷/水/ HClO 4中测量了一系列1-芳基-2,2,2-三氟重氮乙烷1a-d的酸催化水解速率。当使用σp取代基常数时（results H = -1.74和ϱ D = -1.75），结果与哈米特方程具有很好的相关性。动力学溶剂的同位素效应（约为2.1）和一般的酸催化作用表明质子转移是决定速率的（AS E 2机理）。在高达1400atm的压力下也进行了速率测量。评估的激活体积，约-20 cm 3摩尔/摩尔表示在质子化的过渡状态下结合了至少一个水分子。在低水浓度下的速率测量表明，机理没有发生明显变化。