1-(1-diazo-2,2,2-trifluoroethyl)-4-methoxybenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(1-diazo-2,2,2-trifluoroethyl)-4-methoxybenzene
• 英文别名: [2,2,2-Trifluoro-1-(4-methyloxoniumylidenecyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)ethyl]iminoazanide；[2,2,2-trifluoro-1-(4-methyloxoniumylidenecyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)ethyl]iminoazanide
• 化学式: C₉H₇F₃N₂O
• 分子量: 216.163
• InChiKey: DQJUZPVVYCFEON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-diazo-2,2,2-trifluoroethyl)-4-methoxybenzene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以54%的产率得到1-(1-bromo-1,2,2,2-tetrafluoroethyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  Diversity-Oriented Approach to CF₃CHF-, CF₃CFBr-, CF₃CF₂-, (CF₃)₂CH-, and CF₃(SCF₃)CH-Substituted Arenes from 1-(Diazo-2,2,2-trifluoroethyl)arenes

  摘要：

  Arenes substituted with perfluoroalkyl groups are attractive targets for drug and agrochemical development. Exploiting the carbenic character of donor/acceptor diazo compounds, a diversity-oriented synthesis of perfluoroalkylated arenes, for late stage fluorofunctionalization, is described. The reaction of 1-(diazo-2,2,2-trifluoroethyl)arenes with HF, F/Br, F-2, CF3H, and CF3SH sources give direct access to a variety of perfluoroalkyl-substituted arenes presenting with incremental fluorine content. The value of this approach is also demonstrated for radiochemistry and positron emission tomography with the [F-18]-labeling of CF3CHF-, CF3CBrF-, and CF3CF2-arenes from [F-18]fluoride.

  DOI：

  10.1021/ol5030184
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟-4-甲氧基乙酰苯 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1-(1-diazo-2,2,2-trifluoroethyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  三氟重氮乙烷的对映体选择性铑催化插入氢化锡中

  摘要：

  芳基取代的2,2,2-三氟重氮乙烷与氢化锡进行铑（II）催化的插入反应，得到相应的α-（三氟甲基）苄基锡烷。该反应性与重氮酯的反应性相反，该重氮酯在氢化锡存在下主要提供CH 2还原产物。还描述了使用重氮化合物不对称插入氢化锡的第一个例子。另外，该系统扩展到不对称氢化锗和硅烷的插入。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.11.022

文献信息

• Copper-Catalyzed Insertion into Heteroatom-Hydrogen Bonds with Trifluorodiazoalkanes
  作者：Stephen Hyde、Janis Veliks、Benoît Liégault、David Grassi、Marc Taillefer、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1002/anie.201511954

  日期：2016.3.7

  Copper‐catalyzed Si−H, B−H, P−H, S−H, and N−H insertion reactions of 2,2,2‐trifluoro‐1‐diazoethane and 1‐aryl 2,2,2‐trifluorodiazoethanes generated a large number of new fluorine‐containing chemical entities for medicinal chemists. With selected Si−H and B−H insertion reactions, we demonstrate successful extension to asymmetric catalysis.

  铜催化的2,2,2-三氟-1-重氮乙烷和1-芳基2,2,2-三氟重氮乙烷的Si-H，B-H，P-H，S-H和N-H插入反应产生了大量用于药物化学家的新的含氟化学实体。通过选择的Si-H和B-H插入反应，我们证明了不对称催化的成功延伸。
• Asymmetric Cu^I-Catalyzed Insertion Reaction of 1-Aryl-2,2,2-trifluoro-1-diazoethanes into Si–H Bonds
  作者：Virginie Carreras、Claire Besnard、Vincent Gandon、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03480

  日期：2019.11.15

  An asymmetric copper(I)-catalyzed Si-H insertion reaction of 1-aryl-2,2,2-trifluoro-1-diazoethanes in dimethyl carbonate as a green solvent alternative was developed. A C2-symmetric copper(I) diimine complex enabled the asymmetric insertion reaction to give enantioenriched (1-aryl-2,2,2-trifluoroethyl)silanes with excellent stereoselectivities (up to 98:2 er). Successful conversion of the silanes into

  开发了一种不对称的铜（I）催化1-芳基-2,2,2-三氟-1-重氮乙烷在碳酸二甲酯中作为绿色溶剂替代物的Si-H插入反应。C 2对称的铜（I）二亚胺络合物能够进行不对称插入反应，从而生成对映体富集的（1-芳基-2,2,2-三氟乙基）硅烷，具有出色的立体选择性（最高98：2 er）。在保留立体化学的情况下，将硅烷成功转化为相应的醇。力学研究和DFT计算为观察到的立体选择性提供了建议的模型。
• Photoactivation of (<i>p</i>-Methoxyphenyl)(trifluoromethyl)diazirine in the Presence of Phenolic Reaction Partners
  作者：Björn Raimer、Thomas Lindel

  DOI：10.1002/chem.201203479

  日期：2013.5.17

  Shine light on your chemistry! Irradiating 3‐(4‐methoxyphenyl)‐3‐(trifluoromethyl)‐3H‐diazirine in the presence of equimolar solutions of phenol and tyrosine derivatives leads to Friedel–Crafts alkylations (see scheme), which suggests a strategy for the development of “cleaner” diazirines for chemical biology.

  照亮您的化学物质！在苯酚和酪氨酸衍生物等摩尔溶液的存在下辐射3-（4-甲氧基苯基）-3-（三氟甲基）-3 H-二氮嗪可导致弗瑞德-克拉夫茨烷基化反应（参见方案），这为开发“化学生物学的“更清洁”二嗪类。
• The Mechanism of the Acid-catalysed Hydrolysis of 1-Aryl-2,2,2-trifluorodiazoethanes
  作者：Georges Diderich

  DOI：10.1002/hlca.19720550629

  日期：1972.7.10

  The rates of the acid-catalysed hydrolysis of a series of 1-aryl-2,2,2-trifluorodiazoethanes la-d have been measured in dioxan/water/HClO4. The results are well correlated with the Hammett equation when σp substituent constants are used (ϱH = −1.74 and ϱD = −1.75). Kinetic solvent isotope effects, about 2.1, and general acid catalysis indicate that proton transfer is rate-determining (A-SE2 mechanism)

  已经在二恶烷/水/ HClO 4中测量了一系列1-芳基-2,2,2-三氟重氮乙烷1a-d的酸催化水解速率。当使用σp取代基常数时（results H = -1.74和ϱ D = -1.75），结果与哈米特方程具有很好的相关性。动力学溶剂的同位素效应（约为2.1）和一般的酸催化作用表明质子转移是决定速率的（AS E 2机理）。在高达1400atm的压力下也进行了速率测量。评估的激活体积，约-20 cm 3摩尔/摩尔表示在质子化的过渡状态下结合了至少一个水分子。在低水浓度下的速率测量表明，机理没有发生明显变化。
• Gold(I) α‐Trifluoromethyl Carbenes: Synthesis, Characterization and Reactivity Studies
  作者：Mathilde Rigoulet、David Vesseur、Karinne Miqueu、Didier Bourissou

  DOI：10.1002/anie.202204781

  日期：2022.6.20

  Using an (o-carboranyl)diphosphine ligand, α-CF3 gold(I) carbenes were isolated and fully characterized. Their stabilization involves Au-to-Ccarb backdonation and arene-to-Ccarb π-donation. They readily engage in carbene-type transformations under both stoichiometric and catalytic conditions.

  使用(邻碳硼烷基)二膦配体，分离并充分表征了α-CF 3金(I)卡宾。它们的稳定化涉及Au-to-C carb回馈和芳烃-to-C carb π-捐赠。它们在化学计量和催化条件下很容易进行卡宾型转化。