4-(1,1-dimethylethyl)-2,2-difluorocyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(1,1-dimethylethyl)-2,2-difluorocyclohexanone
• 英文别名: 4-Tert-butyl-2,2-difluorocyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₀H₁₆F₂O
• 分子量: 190.233
• InChiKey: JOOPHSDNNFPHPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-t-butyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene 在 N-fluoro-N-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenylsulfonyl)benzenesulfonamide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 4-(1,1-dimethylethyl)-2,2-difluorocyclohexanone 、 cis-2-fluoro-4-tert-butylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  用于甲硅烷醇醚的高选择性单氟化和二氟化的台式稳定亲电氟化试剂

  摘要：

  最近，人们对合成含氟化合物的有效方法进行了深入研究。为此，开发实用的氟化试剂是必不可少的。在此，工作台稳定的亲电子氟化试剂被合成为N-氟苯磺酰亚胺(NFSI) 替代品。通过用酰基取代 NFSI 磺酰基之一获得的试剂导致甲硅烷基烯醇醚的高度选择性单氟化，同时抑制了不希望的过度反应，即二氟化。另一方面，在 NFSI 苯磺酰基上带有吸电子取代基的试剂在无碱条件下有效地促进了甲硅烷基烯醇醚的二氟化。因此，单氟化和二氟化靶材料均由同一基材制备。

  DOI：

  10.1002/chem.202101499

文献信息

• Reaction of Silyl Enol Ethers with Xenon Difluoride in MeCN:  Evidence for a Nonclassical Radical Cation Intermediate
  作者：Christopher A. Ramsden、Rachel G. Smith

  DOI：10.1021/ol990231e

  日期：1999.11.1

  The reactions of xenon difluoride in MeCN solution in Pyrex flasks with a series of TMS enol ethers have been investigated. The types of products formed are dependent on the structures of individual enol ethers, but under these conditions all products are consistent with a mechanism involving single electron transfer to un-ionized XeF2 giving a radical cation and subsequent formation of an alpha-fluoroketone, together with some ketone formation, The results suggest that if the radical cation is particularly stable, fluorodesilylation leads to radical formation, and solvent-derived products are then observed, Using other solvents, such as CFCl3 and C6F6, much more complex mixtures of products are obtained, and this is attributed to a different mode of reaction of xenon difluoride involving ionization to FXe+.
• [EN] FLUORINATING AGENT AND METHOD FOR PRODUCING FLUORINE-CONTAINING COMPOUNDS<br/>[FR] AGENT DE FLUORATION ET PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE COMPOSÉS CONTENANT DU FLUOR<br/>[JA] フッ素化剤及びフッ素含有化合物の製造方法
  申请人：AGC INC

  公开号：WO2021060276A1

  公开（公告）日：2021-04-01

  シリルエノールエーテル化合物に対して、Ｃ＝Ｃ結合を構成する炭素原子のうちシリルエーテル基と結合する炭素原子とは別の炭素原子にフッ素原子を導入するフッ素化反応において、モノフッ素化体をジフッ素化体よりも優先的に合成してモノフッ素化体を選択的に製造することができるフッ素化剤、及び当該フッ素化剤を使用するフッ素含有化合物の製造方法等の提供。　下記一般式（Ａ１）（式中、Ｒ１は、置換基を有していてもよいＣ６－１４アリール基であり、Ｒ２は、置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基（炭素原子間に１～５個のエーテル結合性の酸素原子を有していてもよい）、又は置換基を有していてもよい芳香族基である）で表される、化合物。
• Bench‐Stable Electrophilic Fluorinating Reagents for Highly Selective Mono‐ and Difluorination of Silyl Enol Ethers
  作者：Akiya Adachi、Kohsuke Aikawa、Yuichiro Ishibashi、Kyoko Nozaki、Takashi Okazoe

  DOI：10.1002/chem.202101499

  日期：2021.8.16

  the synthesis of fluorinated compounds have been intensively studied, recently. Development of practical fluorinating reagents is indispensable for this purpose. Herein, bench-stable electrophilic fluorinating reagents were synthesized as N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) substitutes. Reagents obtained by replacing one of the NFSI sulfonyl groups with an acyl group led to the highly selective monofluorination

  最近，人们对合成含氟化合物的有效方法进行了深入研究。为此，开发实用的氟化试剂是必不可少的。在此，工作台稳定的亲电子氟化试剂被合成为N-氟苯磺酰亚胺(NFSI) 替代品。通过用酰基取代 NFSI 磺酰基之一获得的试剂导致甲硅烷基烯醇醚的高度选择性单氟化，同时抑制了不希望的过度反应，即二氟化。另一方面，在 NFSI 苯磺酰基上带有吸电子取代基的试剂在无碱条件下有效地促进了甲硅烷基烯醇醚的二氟化。因此，单氟化和二氟化靶材料均由同一基材制备。