4-t-butyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene | 19980-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-t-butyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene
• 英文别名: (4-tert-butyl-cyclohex-1-enyloxy)-trimethyl-silane；4-Tert-butyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene；(4-tert-butylcyclohexen-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 19980-19-9
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: BCKVEAXTYNUKAD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-94 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.57
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-t-butyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene 在 亚碘酰苯 、 BF₄*Et₂O 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-叔丁基环己酮
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇C，D环系统的合成：α-甲氧基酮的光解

  摘要：

  描述了用于合成紫杉醇的C和D环的模型系统，其涉及α-甲氧基酮的光解。紫杉醇常见的顺式稠合的氧杂环丁醇与新型的反式稠合的氧杂环丁烷一起形成。还描述了有关此过程的选择性以及机理假设的实验。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91212-8
• 作为产物：
  描述：

  4-[(1,1-二甲基)乙基]-2-环己烯-1-酮 在 hydrido(phosphonite)cobalt(I) 、 三乙胺 、 频那醇硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-t-butyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  光控钴催化 α,β-不饱和酮的选择性硼氢化

  摘要：

  摘要亲核试剂与 α,β-不饱和羰基化合物的 1,2 和 1,4 加成之间的选择性通常通过向底物或试剂中添加化学计量添加剂来改变，以增加其“硬”或“软”特性。在这里，我们展示了一种概念上不同的方法，该方法依赖于用可见光控制催化剂的配位范围。通过这种方式，我们使反应偏向两条不同的途径，从而在 α,β-不饱和酮的催化硼氢化中产生对比产物。这包括通过 1,4-选择性硼氢化反应直接获得以前难以捉摸的环状烯醇硼酸盐，为一锅法获得稀有的顺醇醛产品提供了一种直接且立体选择性的途径。DFT 计算和机械实验证实了两种不同的机制是有效的，支撑着这种不寻常的光控选择性开关。

  DOI：

  10.1002/ange.202009893

文献信息

• An efficient α-hydroxylation of carbonyls using the HOF•CH3CN complex
  作者：Sharon Dayan、Yifat Bareket、Shlomo Rozen

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01173-9

  日期：1999.3

  The complex HOF•CH3CN, made directly from fluorine and aqueous acetonitrile, was used for α-hydroxylation of various ketones, esters and acids via their trimethyl silyl enol ethers. The reaction is usually complete in a few minutes at room temperature or below and has high yields.

  直接由氟和乙腈水溶液制得的HOF•CH 3 CN络合物通过三甲基甲硅烷基烯醇醚用于各种酮，酯和酸的α-羟基化反应。该反应通常在室温或低于室温的几分钟内完成，并且收率高。
• One-Pot Transformation of Silyl Enol Ethers into 1,3-Dienes: In situ Generation of Alkenyl Nonaflates and Subsequent Heck Reactions − Scope and Limitations
  作者：Ilya M. Lyapkalo、Matthias Webel、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3646::aid-ejoc3646>3.0.co;2-d

  日期：2002.11

  fluoride-promoted exchange of the trimethylsilyl substituent of typical enol ethers 1 for a nonafluorobutylsulfonyl group was directly combined with the palladium-catalysed coupling step. This sequence allowed the efficient transformation of a variety of silyl enol ethers 1 into highly substituted 1,3-dienes in a practical one-pot procedure. The scope and limitations, together with the chemo- and stereoselectivity

  丙烯酸甲酯和分离的烯基壬二酸酯 2a、2d 和 2e 之间的钯催化反应可以顺利进行，以良好的产率提供所需的 1,3-二烯 3、14 和 15。还检查了在该 Heck 反应中使用其他链烯基壬二酸酯和烯烃。本研究的主要目的是从相应的甲硅烷基烯醇醚 1 原位生成所需的烯基壬二酸酯 2 并将其一锅法转化为 1,3-二烯。因此，先前描述的氟化物促进的典型烯醇醚 1 的三甲基甲硅烷基取代基与九氟丁基磺酰基的交换直接与钯催化的偶联步骤结合。该序列允许将各种甲硅烷基烯醇醚 1 有效转化为高度取代的 1，实用的一锅程序中的 3-二烯。讨论了该过程的范围和限制，以及化学和立体选择性。一个特别有趣的例子涉及通过 Diels-Alder 反应、随后的非膨胀和与丙烯酸叔丁酯的 Heck 反应一锅法合成甲硅烷基烯醇醚 1j，以良好的总收率提供高度官能化的 1,3-二烯 30 . (© Wiley-VCH Verlag
• Palladium-Catalyzed Saegusa–Ito Oxidation: Synthesis of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds from Trimethylsilyl Enol Ethers
  作者：Yingdong Lu、Pierre Long Nguyen、Nicolas Lévaray、Hélène Lebel

  DOI：10.1021/jo302465v

  日期：2013.1.18

  Palladium-catalyzed Saegusa–Ito oxidation of trimethylsilyl enol ethers is possible using Oxone as a stoichiometric oxidant and sodium hydrogen phosphate as a buffer. Cyclic and acyclic enones as well as α,β-unsaturated aldehydes are obtained in good to excellent yields.

  使用Oxone作为化学计量的氧化剂和磷酸氢钠作为缓冲剂，钯催化的Saegusa-Ito氧化三甲基甲硅烷基烯醇醚是可能的。以良好或优异的产率获得环状和无环烯酮以及α，β-不饱和醛。
• REACTIONS OF PERFLUOROALKANE-SULFONYL CHLORIDES WITH SILYL ENOL ETHERS CATALYZED BY A RUTHENIUM(II) PHOSPHINE COMPLEX
  作者：Nobumasa Kamigata、Kumiko Udodaira、Toshio Shimizu

  DOI：10.1080/10426509708031590

  日期：1997.10.1

  Abstract Reactions of trifluoromethane- and tridecafluorohexanesulfonyl chlorides with silyl enol ethers have been investigated in the presence of a ruthenium(II) phosphine complex. Perfluoroalkylation and chlorination occurred depending on the substituent of silyl enol ether; i.e. perfluoroalkylated compound was selectively obtained in the reactions with silyl enol ether possessing an electron-withdrawing

  摘要 在钌 (II) 膦配合物存在下，研究了三氟甲烷和十三氟己烷磺酰氯与甲硅烷基烯醇醚的反应。全氟烷基化和氯化反应的发生取决于甲硅烷基烯醇醚的取代基；即与具有吸电子基团的甲硅烷基烯醇醚反应选择性地得到全氟烷基化化合物，而与具有给电子基团的甲硅烷基烯醇醚反应选择性地生成氯化物。
• The Cinchona Primary Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation and Hydroperoxidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Hydrogen Peroxide
  作者：Olga Lifchits、Manuel Mahlau、Corinna M. Reisinger、Anna Lee、Christophe Farès、Iakov Polyak、Gopinadhanpillai Gopakumar、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja402058v

  日期：2013.5.1

  Using cinchona alkaloid-derived primary amines as catalysts and aqueous hydrogen peroxide as the oxidant, we have developed highly enantioselective Weitz-Scheffer-type epoxidation and hydroperoxidation reactions of α,β-unsaturated carbonyl compounds (up to 99.5:0.5 er). In this article, we present our full studies on this family of reactions, employing acyclic enones, 5-15-membered cyclic enones, and

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。