N,N'-bis(tert-butoxycarbonyl)-2-hydrazino-2-methylcyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N,N'-bis(tert-butoxycarbonyl)-2-hydrazino-2-methylcyclohexanone
• 英文别名: tert-butyl N-(1-methyl-2-oxocyclohexyl)-N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]carbamate
• 化学式: C₁₇H₃₀N₂O₅
• 分子量: 342.436
• InChiKey: KHDGSTXFZYCYLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(tert-butoxycarbonyl)-2-hydrazino-2-methylcyclohexanone 在 三氟乙酸 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-Amino-2-methylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化α-支链环酮的直接不对称胺化

  摘要：

  在这里，我们报告了由手性磷酸催化的 α-取代环酮的直接不对称胺化，以高产率和优异的对映选择性产生具有含氮四元立体中心的产物。还发现在温和条件下在一些底物上发生起始酮的动力学拆分，提供对映体富集的 α-支化酮，这是有机合成中的另一个重要组成部分。这种方法的实用性在 (S)-氯胺酮的短合成中得到了证明，这是这种多功能药物的活性更高的对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b00229
• 作为产物：
  描述：

  偶氮二甲酸二叔丁酯 、 2-甲基环己酮 在 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 N,N'-bis(tert-butoxycarbonyl)-2-hydrazino-2-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化α-支链环酮的直接不对称胺化

  摘要：

  在这里，我们报告了由手性磷酸催化的 α-取代环酮的直接不对称胺化，以高产率和优异的对映选择性产生具有含氮四元立体中心的产物。还发现在温和条件下在一些底物上发生起始酮的动力学拆分，提供对映体富集的 α-支化酮，这是有机合成中的另一个重要组成部分。这种方法的实用性在 (S)-氯胺酮的短合成中得到了证明，这是这种多功能药物的活性更高的对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b00229

文献信息

• Synthesis of α-Hydrazino Ketones via Regio- and Stereoselective Electrophilic Amination of Manganese Enolates and Enamines
  作者：Gabriella Dessole、Luca Bernardi、Bianca F. Bonini、Elena Capitò、Mariafrancesca Fochi、Raquel P. Herrera、Alfredo Ricci、Gérard Cahiez

  DOI：10.1021/jo049152t

  日期：2004.11.1

  synthesis of α-hydrazino ketones is described. Manganese enolates and manganese enamines derived from ketones and from the corresponding N-sulfinylimines react with azodicarboxylate esters (DTBAD and DEAD) in a regioselective fashion to afford in good to excellent yields the kinetic α-hydrazino ketones as sole or highly prevalent products. When enantiopure N-sulfinyl manganese enamines were used the stereoselectivity

  描述了用于α-肼基酮的区域和立体选择性合成的直接方法。衍生自酮和相应的N-亚磺酰亚胺的锰烯醇盐和锰烯胺与偶氮二羧酸酯（DTBAD和DEAD）以区域选择性方式反应，以高至极佳的产率提供单独或高度流行的动力学α-肼基酮。当使用对映体纯的N-亚磺酰基锰烯胺时，这些反应的立体选择性范围为ee的40％至68％。
• Direct Asymmetric Amination of α-Branched Cyclic Ketones Catalyzed by a Chiral Phosphoric Acid
  作者：Xiaoyu Yang、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.5b00229

  日期：2015.3.11

  Here we report the direct asymmetric amination of α-substituted cyclic ketones catalyzed by a chiral phosphoric acid, yielding products with a N-containing quaternary stereocenter in high yields and excellent enantioselectivities. Kinetic resolution of the starting ketone was also found to occur on some of the substrates under milder conditions, providing enantioenriched α-branched ketones, another

  在这里，我们报告了由手性磷酸催化的 α-取代环酮的直接不对称胺化，以高产率和优异的对映选择性产生具有含氮四元立体中心的产物。还发现在温和条件下在一些底物上发生起始酮的动力学拆分，提供对映体富集的 α-支化酮，这是有机合成中的另一个重要组成部分。这种方法的实用性在 (S)-氯胺酮的短合成中得到了证明，这是这种多功能药物的活性更高的对映异构体。