Cp₂*TaCl₂

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: Cp₂*TaCl₂
• 英文别名: (η5-C5Me5)2TaCl2
• 化学式: C₂₀H₃₀Cl₂Ta
• 分子量: 522.312
• InChiKey: GQPLRXYWGLWOSH-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.32
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cp₂*TaCl₂ 生成 (η5-C5Me5)2TaH(CH2=CH2)
  参考文献：
  名称：

  烯烃插入铌-和钽-氢化物键的动力学和机制：空间和电子效应之间的竞争研究

  摘要：

  烯烃插入过渡金属-氢化物键的机理已经被研究了一系列的铌茂、全甲基铌茂、钽茂和全甲基钽茂的烯烃氢化物配合物。测量了几个 permethylniobocene 的间位取代苯乙烯配合物的插入率，发现与对位取代类似物的插入率相当，表明电子效应在很大程度上是诱导性的。母体苯乙烯复合物的 X 射线晶体结构测定 (P/sub bca/; a = 14.626 (3) A, b = 18.134 (4) A, c = 18.147 (4) A;..cap alpha.., ..beta.., ..gamma.. = 90/sup 0/) 为这一观察结果提供了一个解释：苯环因与烯烃 ..pi.. 系统共振而弯曲 32/sup 0/。对整个乙烯化合物系列（其中空间效应最小）的速率的比较表明，在该系列中存在显着的电子效应（k/sub Nb/ > k/sub Cp/；Cp = (eta/sup 5 /-C/sub

  DOI：

  10.1021/ja00218a023
• 作为产物：
  描述：

  tantalum pentachloride 、 pentamethylcyclopentadienyllithium 在 Al or Zn 作用下， 以 not given 为溶剂， 以0%的产率得到Cp₂*TaCl₂
  参考文献：
  名称：

  带有一个或两个五甲基环戊二烯基配体的钽的弯曲三明治衍生物

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00136a023

文献信息

• Experimental and Computational Evaluation of Tantalocene Hydrides for C–H Activation of Arenes
  作者：Steven M. Rehbein、Matthew J. Kania、Sharon R. Neufeldt

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00308

  日期：2021.8.9

  aromatic C–H activation, but that formation of a π-complex with Cp2TaH directs preferential aromatic C–H activation. Analogous complexes containing the less labile permethylated ligand Cp* (Cp* = η5-C5Me5) were also evaluated for their ability to catalyze H/D exchange with benzene-d6, but these complexes are less active than Cp2TaH3. DFT calculations indicate that the methyl groups of Cp* disfavor π-coordination

  半个世纪前，据报道，钽茂氢化物（尤其是 Cp 2 TaH 3，其中 Cp = η 5 -C 5 H 5）可催化与芳烃的 H/D 交换。然而，对开创性报告的跟进很少，关于这种化学的许多问题仍未得到解答。为了更好地评估钽氢化物在涉及 C-H 活化过程中的潜力，我们对这些配合物进行了一系列实验和计算研究。密度泛函理论 (DFT) 计算支持芳烃 C-H 活化机制，包括瞬态 Ta III处的氧化加成，而不是 Ta V处的 σ 键复分解机制. 对Cp 2 TaH 3与苯-d 6反应的热和光化学条件进行了比较，发现H/D 交换在热条件下较快。在与甲苯的反应中，Cp 2 TaH 3 会激活芳香族 C (sp 2 ) -H 键，但不会激活苄键。DFT 计算表明，在 Ta III上的苄基 C-H 活化具有类似于芳香族 C-H 活化的势垒，但与 Cp 2 TaH形成 π 络合物会引导优先芳香族 C-H 活化。含有不稳定的全甲基化配体
• Hydrido methylidene, hydrido vinylidene, hydrido oxo, and hydrido formaldehyde derivatives of bis(pentamethylcyclopentadienyl)tantalum
  作者：Allan. Van Asselt、Barbara J. Burger、Vernon C. Gibson、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/ja00277a051

  日期：1986.8

  pentamethylcyclopentadienyl ligands. This important facet and a general reluctance for permethyl-metallocene derivatives to undergo oligomerization processes have allowed us to prepare and investigate the reaction chemistry of a number of monomeric hydrido derivatives of general formula Cp*/sub 2/ Ta(H)(=X) (Cp* = eta/sup 5/-C/sub 5/Me/sub 5/; X = CH/sub 2/ (1), C = CH/sub 2/. We have also isolated an

  一般类别 L/sub n/M(H)(=X) (X = CH/sub 2/; C = CH/sub 2/, O) 的过渡金属络合物作为反应中间体的模型很受关注各种催化过程。氢化亚烷基配合物是由烷基金属的 1,2-氢转移产生的，已被假定在烯烃的复分解和聚合中起重要作用，而表面结合的亚乙烯基种类已被检测到并最近提出用于解释线性/ Fischer-Tropsch 合成中的支链烃分布。此处描述的类别的第三个成员 L/sub n/M(H)(=O) 在涉及 H/sub 2/O、O/sub 2/ 或过氧化物的反应中具有根本重要性。虽然以前没有报道过氧代氢化物的一个例子，但最近已经表征了几种氧代烷基。作者描述了许多全甲基钽茂衍生物的制备，并评论了两个五甲基环戊二烯基配体赋予的显着稳定性。这个重要的方面和对全甲基茂金属衍生物进行低聚过程的普遍不愿意使我们能够制备和研究许多通式为 Cp*/sub 2/Ta(H)(=X)
• A New Tantalum Dinitrogen Complex and a Parahydrogen-Induced Polarization Study of Its Reaction with Hydrogen
  作者：Dawn C. Bregel、Susan M. Oldham、Rene J. Lachicotte、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/ic025578j

  日期：2002.8.1

  containing a micro-eta(1):eta(1) dinitrogen bridge has been characterized by NMR and X-ray crystallography. The complex possesses a C(2)-symmetric structure with each Ta bound to diastereotopic Cp* rings and chloride in addition to the micro-N(2) bridge. The Ta-N and N-N distances of 1.885(10) and 1.23(1) A, respectively, suggest modest reduction of the dinitrogen moiety. The two Cp* resonances on

  在氮气氛下用THF中的汞齐将Cp *（2）TaCl（2）还原导致形成新型络合物（Cp *（2）TaCl）（2）（micro-N（2））。此双核复合物包含一个微eta（1）：eta（1）二氮桥，已通过NMR和X射线晶体学进行了表征。该复合物具有一个C（2）对称结构，每个Ta除微N（2）桥外还与非对映体Cp *环和氯化物结合。Ta-N和NN的距离分别为1.885（10）和1.23（1）A，表明二氮部分的适度还原。每个Ta中心的两个Cp *共振在溶液中甚至在80°C时仍然不等。氢的添加导致二氢化物配合物Cp *（2）TaH（2）Cl的两个异构体的形成。在对氢下 极化的共振观察到不对称异构体与相邻的氢化物作为H（2）氧化加成的产物。Cp *（2）TaH（2）Cl的对称异构体也很可能通过不对称动力学异构体的异构化而形成。将（Cp *（2）TaCl）（2）（micro-N（2））的反应性与相关单体Cp
• Synthesis and characterization of (η5-C5Me5) 2TaCl(THF), a useful synthetic precursor for the preparation of oxo, imido and methylidene derivatives of permethyltantalocene
  作者：David M. Antonelli、William P. Schaefer、Gerard Parkin、John E. Bercaw

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83360-8

  日期：1993.12

  The synthesis and characterization of Cp*Ta-2(=O)Cl (Cp*=(eta(5)-C(5)Me(5))), Cp*Ta-2(=NPh)Cl, Cp*Ta-2(=O)H, Cp*Ta-2(=NR)H (R=Ph, CMe(3)), Cp*Ta-2(=CH2)H, Cp*Ta-2(=CH2)Cl, Cp*Ta-2(H2C=CH2)H, and the unusual cyclometallated product Cp*(eta(6)-C(5)Me(4)CH(2))TaH2 from Cp*2TaCl(THF) (THF = tetrahydrofuran) is described. Cp*2TaCl(THF) is prepared by the Na/Hg reduction of Cp*2TaCl2 in THF and used in situ. These synthetic routes are more convenient than those previously described and in most cases give much higher yields and purer products. All attempts to isolate Cp*2TaCl(THF) as a pure crystalline solid have led instead to less reactive [Cp*2TaCl](n), whose structure is uncertain. Although Cp*2TaCl(THF) is only moderately stable in THF at room temperature, it has been characterized in solution by H-1 NMR spectroscopy. Both [Cp*2TaCl](n) and Cp*2TaCl(THF) react with CO to afford Cp*2TaCl(CO), An X-ray crystal structure determination for Cp*Ta-2(=NPh)Cl (triclinic space group P (1) over bar (number 2) with Z = 2; a = 8.627(2); b = 9.538(5), c = 16.890(5) Angstrom alpha= 74.81(3)degrees, beta = 87.12(2)degrees, gamma = 63.79(3)degrees, with V = 1200.0(8) Angstrom(3)) reveals a linear Ta-N-C group, as had been found previously for the closely related complex Cp*Ta-2(=NPh)H.
• Gibson; Parkin; Bercaw, Organometallics, 1991, vol. 10, # 1, p. 220 - 231
  作者：Gibson、Parkin、Bercaw

  DOI：——

  日期：——