methyl 1-oxa-3-azaspiro[4,5]dec-2-ene-4-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 1-oxa-3-azaspiro[4,5]dec-2-ene-4-carboxylate
• 英文别名: Methyl 1-oxa-3-azaspiro[4.5]dec-2-ene-4-carboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₃
• 分子量: 197.234
• InChiKey: HOVHQVMPRQUXER-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-oxa-3-azaspiro[4,5]dec-2-ene-4-carboxylate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl N-formyl-α-cyclohexylideneglycinate
  参考文献：
  名称：

  单齿亚磷酰胺配体对N-甲酰基脱氢氨基酯的对映选择性Rh催化加氢

  摘要：

  使用单齿亚磷酰胺作为手性配体，在铑催化的N-甲酰基脱氢氨基酯的不对称加氢中，对映选择性达到> 99％ee 。通过将异氰基乙酸甲酯与一定范围的醛和环己酮缩合来合成底物。开发了一种高度方便的多克规模的2-（甲酰胺基）丙烯酸甲酯一步合成方法。该化合物用于通过无溶剂的Heck反应合成2-（甲酰胺基）肉桂酸甲酯。而且，在2-h（甲酰氨基）丙烯酸甲酯在0.2 mol％的催化剂和2 bar的氢气压力下加氢，在1小时内获得了完全转化率和> 99％ee。甲酰基保护剂的多功能性是通过在温和条件下将其除去而建立的。

  DOI：

  10.1021/jo052451d
• 作为产物：
  描述：

  异腈基乙酸甲酯 、 环己酮 在 copper(I) oxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 1-oxa-3-azaspiro[4,5]dec-2-ene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  单齿亚磷酰胺配体对N-甲酰基脱氢氨基酯的对映选择性Rh催化加氢

  摘要：

  使用单齿亚磷酰胺作为手性配体，在铑催化的N-甲酰基脱氢氨基酯的不对称加氢中，对映选择性达到> 99％ee 。通过将异氰基乙酸甲酯与一定范围的醛和环己酮缩合来合成底物。开发了一种高度方便的多克规模的2-（甲酰胺基）丙烯酸甲酯一步合成方法。该化合物用于通过无溶剂的Heck反应合成2-（甲酰胺基）肉桂酸甲酯。而且，在2-h（甲酰氨基）丙烯酸甲酯在0.2 mol％的催化剂和2 bar的氢气压力下加氢，在1小时内获得了完全转化率和> 99％ee。甲酰基保护剂的多功能性是通过在温和条件下将其除去而建立的。

  DOI：

  10.1021/jo052451d

文献信息

• Highly Active Copper-Network Catalyst for the Direct Aldol Reaction
  作者：Hidetoshi Ohta、Yasuhiro Uozumi、Yoichi M. A. Yamada

  DOI：10.1002/asia.201100284

  日期：2011.9.5

  The development of a highly active solid‐phase catechol–copper network catalyst for direct aldol reaction is described. The catalyst was prepared from an alkyl‐chain‐linked bis(catechol) and a copper(II) complex. The direct aldol reaction between carbonyl compounds (aldehydes and ketones) and methyl isocyanoacetate was carried out using 0.1–1 mol % [Cu] catalyst to give the corresponding oxazolines

  描述了用于直接醛醇缩合反应的高活性固相邻苯二酚-铜网络催化剂的开发。该催化剂由烷基链连接的双（邻苯二酚）和铜（II）配合物制得。羰基化合物（醛和酮）与异氰基乙酸甲酯之间的直接羟醛反应是使用0.1–1 mol％[Cu]催化剂进行的，生成相应的恶唑啉，收率高达99％，反式/顺式比> 99： 1。催化剂可以重复使用而不会失去催化活性。还描述了合理的反应途径。
• Enantioselective Rh-Catalyzed Hydrogenation of <i>N</i>-Formyl Dehydroamino Esters with Monodentate Phosphoramidite Ligands
  作者：Lavinia Panella、Alicia Marco Aleixandre、Gerlof J. Kruidhof、Jort Robertus、Ben L. Feringa、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1021/jo052451d

  日期：2006.3.1

  a range of aldehydes and with cyclohexanone. A highly convenient multigram scale one step synthesis of methyl 2-(formamido)acrylate was developed. This compound was used in the synthesis of methyl 2-(formamido)cinnamate via a solvent free Heck reaction. Moreover, full conversion and >99% ee were obtained in 1 h in the hydrogenation of methyl 2-(formamido)acrylate with 0.2 mol % catalyst and 2 bar hydrogen

  使用单齿亚磷酰胺作为手性配体，在铑催化的N-甲酰基脱氢氨基酯的不对称加氢中，对映选择性达到> 99％ee 。通过将异氰基乙酸甲酯与一定范围的醛和环己酮缩合来合成底物。开发了一种高度方便的多克规模的2-（甲酰胺基）丙烯酸甲酯一步合成方法。该化合物用于通过无溶剂的Heck反应合成2-（甲酰胺基）肉桂酸甲酯。而且，在2-h（甲酰氨基）丙烯酸甲酯在0.2 mol％的催化剂和2 bar的氢气压力下加氢，在1小时内获得了完全转化率和> 99％ee。甲酰基保护剂的多功能性是通过在温和条件下将其除去而建立的。