4-iodo-3,5-dimethyl-1-phenyl-1H-pyrazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 4-iodo-3,5-dimethyl-1-phenyl-1H-pyrazole
• 英文别名: 4-iodo-3,5-dimethyl-1-phenylpyrazole
• 化学式: C₁₁H₁₁IN₂
• 分子量: 298.126
• InChiKey: GTFIQMRXGULZQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-iodo-3,5-dimethyl-1-phenyl-1H-pyrazole 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  预测基于唑鎓的卤素键供体的催化活性：一项经过实验验证的理论研究

  摘要：

  本报告展示了静电表面电位分布分析在评估一系列基于唑鎓的卤素键供体的相对催化活性方面的成功应用。观察到卤素原子上 σ 空穴的正静电势与模型反应活化的吉布斯自由能（即，卤素抽象和羰基活化）。实验证实了所应用方法的预测能力。还确定了基于唑鎓的卤素键供体的催化活性通常由唑鎓循环的结构决定，而杂环上的取代基对活性的影响有限。最终，这项研究强调了四种最有希望的唑鎓卤素键供体，预计它们将表现出高催化活性。

  DOI：

  10.1039/d1ob01158h
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基-1-苯基吡唑 在 1,2-二碘乙烷 、 二甲基亚砜 作用下， 反应 12.0h， 以95%的产率得到4-iodo-3,5-dimethyl-1-phenyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  生成用于 C-H 卤化的二甲基亚砜配位的热稳定卤素阳离子池

  摘要：

  报道了一种通过 1,2-二卤代乙烷 (hal=Br, I) 和二甲基亚砜 (DMSO) 的反应生成卤素阳离子池的方法，用于芳烃和杂芳烃的 C-H 卤化。DMSO 和 1,2-二卤代乙烷的初始反应生成硫叶立德，其通过提供卤离子来热解消除乙烯。DMSO 通过配位形成卤化反应的卤离子池，从而积累和稳定这些离子。该方案在室温下对芳烃的亲电单卤化具有选择性；但是，通过提高反应温度会形成多卤代产物。杂芳烃和一些常用药物的后期卤化表明该协议在药物化学中的合成效用。与经典方法不同，

  DOI：

  10.1002/adsc.202101291

文献信息

• A simple method for iodination of heterocyclic compounds using HIO4/NaCl/silica gel/H2SO4 in water
  作者：Abolfazl Hosseini、Mohammad A. Khalilzadeh、Masoumeh Hosseinzadeh、Mahmoud Tajbakhsh

  DOI：10.1007/s00706-011-0611-6

  日期：2012.4

  AbstractA fast and simple method for iodination of some heterocycles is reported. The reactions were carried out in water, using HIO4/H2SO4/NaCl/silica gel at moderate temperatures of 25–50 °C. Graphical Abstract

  摘要报道了一种快速简单的碘化某些杂环的方法。反应在25–50°C的中等温度下使用HIO 4 / H 2 SO 4 / NaCl /硅胶在水中进行。 图形概要
• Generation of Dimethyl Sulfoxide Coordinated Thermally Stable Halogen Cation Pools for C−H Halogenation
  作者：Pallaba Ganjan Dalai、Kuntal Palit、Niranjan Panda

  DOI：10.1002/adsc.202101291

  日期：2022.3

  A method to generate halogen cation pools from the reaction of 1,2-dihaloethanes (hal=Br, I) and dimethyl sulfoxide (DMSO) for C−H halogenation of arenes and heteroarenes was reported. The initial reaction of DMSO and 1,2-dihaloethane generates the sulfur ylide, which undergoes pyrolytic elimination of ethylene by affording halonium ions. These ions were accumulated and stabilized by DMSO through coordination

  报道了一种通过 1,2-二卤代乙烷 (hal=Br, I) 和二甲基亚砜 (DMSO) 的反应生成卤素阳离子池的方法，用于芳烃和杂芳烃的 C-H 卤化。DMSO 和 1,2-二卤代乙烷的初始反应生成硫叶立德，其通过提供卤离子来热解消除乙烯。DMSO 通过配位形成卤化反应的卤离子池，从而积累和稳定这些离子。该方案在室温下对芳烃的亲电单卤化具有选择性；但是，通过提高反应温度会形成多卤代产物。杂芳烃和一些常用药物的后期卤化表明该协议在药物化学中的合成效用。与经典方法不同，
• Correlation of spectroscopically determined ligand donor strength and nucleophilicity of substituted pyrazoles
  作者：Jan Christopher Bernhammer、Han Vinh Huynh

  DOI：10.1039/c2dt30526g

  日期：——

  The relative ligand donor strengths of 10 pyrazole-derived ligands has been determined with great accuracy, making use of the interdependence between the donor strength of the co-ligand and the 13C NMR chemical shift of the iPr2-bimy carbene signal in trans-[PdBr2(iPr2-bimy)L] complexes (iPr2-bimy = 1,3-diisopropylbenzimidazolin-2-ylidene; L = pyrazole-derived ligand). Even subtle variations in the substitution pattern of the pyrazole backbone up to three bonds away from the coordinating nitrogen could be detected reliably using this methodology. Alkylation experiments conducted on the pyrazoles using electrophiles of varied reactivity (ethyl bromide, ethyl iodide, and trimethyloxonium tetrafluoroborate) served as a benchmark to rank the pyrazoles in three groups of gradually increasing nucleophilicity, which correlated well with their determined donor strength.

  通过利用协同配体中给体强度与反式-[PdBr2(iPr2-bimy)L]配合物中iPr2-bimy卡宾信号的13C NMR化学位移之间的相互依赖性，已精确测定了10种吡唑衍生的配体的相对供体强度（iPr2-bimy = 1,3-二异丙基苯并咪唑啉-2-亚基；L = 吡唑衍生配体）。即使吡唑骨架上与配位氮原子相隔三个键的取代模式的微妙变化，也能可靠地使用这种方法检测到。通过使用不同反应活性的亲电试剂（溴乙烷、碘乙烷和四氟硼酸三甲氧基甲基）对吡唑进行烷基化实验，将吡唑分为逐渐增强的亲核性的三个组，这与它们确定的供体强度高度相关。
• Copper-Mediated Trifluoromethylation of Heteroaromatic Compounds by Trifluoromethyl Sulfonium Salts
  作者：Cheng-Pan Zhang、Zong-Ling Wang、Qing-Yun Chen、Chun-Tao Zhang、Yu-Cheng Gu、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1002/anie.201006823

  日期：2011.2.18

  Copper is king! A convenient method for the synthesis of trifluoromethylated heteroaromatic compounds under mild conditions has been developed based on the observation that 1 can be reduced by certain metals (see scheme). Substrate 1 is assumed to be reduced by copper via a single‐electron transfer mechanism, and CuCF3 is the most probable intermediate in this reaction. DMF=N,N‐dimethylformamide, Tf=triflate

  铜为王！基于观察到某些金属可以还原1的现象，开发了一种在温和条件下合成三氟甲基化杂芳族化合物的简便方法（参见方案）。假设通过单电子转移机理将底物1还原为铜，而CuCF 3是该反应中最可能的中间体。DMF = N，N-二甲基甲酰胺，Tf =三氟甲磺酸。
• A mild and efficient method for halogenation of 3,5-dimethyl pyrazoles by ultrasound irradiation using N-halosuccinimides
  作者：Hélio A. Stefani、Claudio M.P. Pereira、Roberta B. Almeida、Rodolpho C. Braga、Karla P. Guzen、Rodrigo Cella

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.08.027

  日期：2005.10

  The 4-halo-3,5-dimethyl pyrazoles have been synthetisized in good yields in short reaction times in the absence of a catalyst by reaction of 3,5-dimethyl pyrazoles with N-halosuccinimides (NBS, NCS and NIS) under ultrasound irradiation. Finally, the halogenation of pyrazoles with Br2, ICl and I2 was showed in similar conditions.

  在无催化剂的情况下，通过3,5-二甲基吡唑与N-卤代琥珀酰亚胺（NBS，NCS和NIS）在超声辐射下的反应，可以在较短的反应时间内以较短的反应时间合成4-卤代3,5-二甲基吡唑。。最后，在相似的条件下显示出用Br 2，ICl和I 2卤化吡唑。