十二碳-5,7-二烯 | 21293-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 十二碳-5,7-二烯
• 英文名称: (E,Z)-dodeca-5,7-diene
• 英文别名: (5E,7Z)-5,7-dodecadiene；(5E,7Z)-dodecadiene；Z,E-5,7-dodecadiene；(5Z)-dodeca-5,7-diene；dodeca-5c,7t-diene；cis.trans-Dodecadien-(5.7)；cis-trans-5,7-dodecadien；(5Z,7E)-5,7-dodecadiene；(E,Z)-Dodeca-5,7-dien；(5Z,7E)-Dodeca-5,7-diene
• CAS: 21293-04-9
• 化学式: C₁₂H₂₂
• 分子量: 166.307
• InChiKey: ZARLDNIZTZBEDV-DSOJMZEYSA-N

物化性质

• 沸点：
  60-61 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.777±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2901299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(diethylamino)dimethylsilyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 十二碳-5,7-二烯 在 二苯基甲氧基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.08h， 以85%的产率得到trans-2,5-dibutyl-1,1-dimethyl-1-silacyclopent-3-ene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的亚甲硅烷-1,3-二烯 [4 + 1] 环加成反应，使用（氨基甲硅烷基）硼酸酯作为亚甲硅烷的合成等价物

  摘要：

  硅原子上带有二烷基氨基的甲硅烷基硼酸酯在钯催化剂的存在下与 1,3-二烯反应，通过有效地从甲硅烷基硼酸酯转移甲硅烷基，以高产率得到硅杂环戊 3-烯（即 2,5-二氢硅酮） 1,3-二烯的酯。[4 + 1] 环加成适用于母体 1,3-丁二烯和各种具有甲硅烷氧基、氰基和酯基团的单、二和三取代的 1,3-二烯。在与 5,7-十二二烯的任一立体异构体的反应中发生立体有择的环形成：(E,E)-二烯产生顺式产物，而在异构体 (E,Z) 的反应中观察到反式产物的选择性形成)-二烯。[4 + 1] 环加成，然后用 DDQ 或氯苯醌脱氢得到 2,4- 和 2,5- 二芳基甲硅烷。

  DOI：

  10.1021/ja907170p
• 作为产物：
  描述：

  1-碘-1-己炔 在 thexylborane 、 sodium methylate 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 异丁酸 作用下， 反应 8.0h， 生成 十二碳-5,7-二烯
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective syntheses of conjugated , - and , -dienes, -enynes and -1,2,3-butatriened via alkenylborane derivatives

  摘要：

  A highly selective and potentially general methodology for the synthesis of conjugated E,E- and E,Z-dienes, E-enynes, and E-1,2,3-butatrienes via hydroboration of alkynes is reported. The observed stereoselectivity was > 98-99%.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90494-6

文献信息

• Stereoselective Ring Expansion of Vinyl Oxiranes: Mechanistic Insights and Natural Product Total Synthesis
  作者：Matthew Brichacek、Lindsay A. Batory、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1002/anie.200906830

  日期：2010.2.22

  applicable, catalytic, and stereoselective vinyl oxirane ring expansion is described (see scheme; hfacac=hexafluoroacetylacetonate). The stereoselectivity was influenced by several reaction parameters, and kinetic studies support a mechanistic proposal involving the in situ formation of a more reactive catalytic species. This ring‐expansion reaction has been employed in the asymmetric total synthesis

  真是（紧张）的解脱！描述了第一个广泛适用的，催化的和立体选择性的乙烯基环氧乙烷环扩环（参见方案； hfacac =六氟乙酰丙酮酸酯）。立体选择性受几个反应参数的影响，动力学研究支持了一种机制性的提议，涉及原位形成更具反应性的催化物质。该扩环反应已用于（+）-邻苯二酚二醇的不对称全合成中。
• A frustrated-Lewis-pair approach to catalytic reduction of alkynes to cis-alkenes
  作者：Konstantin Chernichenko、Ádám Madarász、Imre Pápai、Martin Nieger、Markku Leskelä、Timo Repo

  DOI：10.1038/nchem.1693

  日期：2013.8

  and have been shown to be capable of heterolysis of molecular hydrogen, a property that has led to their use in hydrogenation reactions of polarized multiple bonds. Here, we describe a general approach to the hydrogenation of alkynes to cis-alkenes under mild conditions using the unique ansa-aminohydroborane as a catalyst. Our approach combines several reactions as the elementary steps of the catalytic

  受阻的路易斯对是包含路易斯酸性和路易斯碱性部分的化合物，其中加合物的形成被空间位阻阻止。因此，它们具有高反应性，并且已被证明能够异解分子氢，这一特性导致它们可用于极化多重键的氢化反应。在这里，我们描述了炔烃的加氢的一般方法顺采用独特-烯烃在温和条件下安莎-氨基氢硼烷作为催化剂。我们的方法结合了几个反应作为催化循环的基本步骤：硼氢化（底物结合）、异裂氢分裂（典型的受挫刘易斯对反应）和简单的分子内原脱硼（产物释放）。通过实验和计算研究验证了该机制。
• Ni-Catalyzed Si−B Addition to 1,3-Dienes:  Disproportionation in Lieu of Silaboration
  作者：Martin Gerdin、Christina Moberg

  DOI：10.1021/ol060765x

  日期：2006.7.1

  [reaction: see text] Upon attempted silaboration of acyclic 1- and 1,4-substituted 1,3-dienes, a new disproportionation reaction was discovered, yielding 1:1 mixtures of allylsilanes and dienylboranes. It was demonstrated that, as a key step in this new catalytic process, hydrogen is being transferred from one diene moiety to another.

  [反应：见正文]在尝试对无环的1和1,4-取代的1,3-二烯进行硅烷化时，发现了新的歧化反应，生成了烯丙基硅烷和二烯基硼烷的1：1混合物。已证明，作为该新催化过程中的关键步骤，氢正在从一个二烯部分转移到另一个。
• STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF (<i>E</i>)-, (<i>E</i>,<i>Z</i>)- AND (<i>E</i>,<i>E</i>)-CONJUGATED DIENES VIA ALKYLATION OF 3-SULFOLENES AS KEY STEP
  作者：Sachiko Yamada、Hideto Ohsawa、Takayoshi Suzuki、Hiroaki Takayama

  DOI：10.1246/cl.1983.1003

  日期：1983.7.5

  Stereoselective method for synthesizing (E)-, (E,Z)- and (E,E)-conjugated dienes via alkylation of 3-sulfolenes as key step is developed. Sex pheromones with (E)- and (E,E)-conjugated diene structures are synthesized with exclusively high stereoselectivity by applying the method.

  开发了以 3-环丁砜的烷基化为关键步骤合成 (E)-、(E,Z)- 和 (E,E)-共轭二烯的立体选择性方法。通过应用该方法合成了具有 (E)- 和 (E,E)-共轭二烯结构的性信息素，并且具有极高的立体选择性。
• Synthesis of 1,4-disubstituted (E,Z)-1,3-dienes from lithium dicyclohexyl(trans-1-alkenyl)(1-alkynyl)borates
  作者：George Zweifel、Stephen J. Backlund

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84873-1

  日期：1978.8

  Treatment of lithium dicyclohexyl(trans-1-alkenyl)(1-alkynyl)borates with either boron trifluoride etherate or tri-n-butyltin chloride results in the preferential migration of the alkenyl group from boron to the adjacent alkynyl carbon atom. Protonolysis of the resultant organoboron intermediates with acetic acid affords the corresponding 1,4-disubstituted (E,Z)-1,3-dienes in good yields, provided

  用三氟化硼醚化物或三正丁基氯化锡处理二环己基（反正-1-烯基）（1-炔基）硼酸锂导致烯基优先从硼迁移到相邻的炔基碳原子。如果二烯的（Z）-烯基部分不包含叔烷基，则用乙酸对所得的有机硼中间体进行质子分解，可以得到相应的1,4-二取代的（E，Z）-1,3-二烯，并具有良好的收率。团体。合成表明，该新方法适用于制备含官能团的（E，Z）-1,3-二烯，该化合物的收率高达66％，其中甲基（10 E，12 Z）-十六碳二烯酸酯，一种通过氢化铝锂还原雌性蛾（Bombyx mori）的性信息素的前体。