methyl (Z)-4-oxo-4-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)-2-[(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)-(trimethylsilyloxy)methyl]but-2-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: methyl (Z)-4-oxo-4-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)-2-[(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)-(trimethylsilyloxy)methyl]but-2-enoate
• 英文别名: methyl (Z)-4-oxo-4-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)-2-[(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)(trimethylsilyloxy)methyl]but-2-enoate；methyl (Z)-4-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)-2-[(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)-trimethylsilyloxymethyl]-4-oxobut-2-enoate
• 化学式: C₂₅H₃₀Br₂O₈Si
• 分子量: 646.402
• InChiKey: VIAZZZBMBAVBBE-SXGWCWSVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.12
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基硅烷丙炔甲酯 、 6-溴藜芦醛 在 三乙烯二胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以51%的产率得到methyl (Z)-4-oxo-4-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)-2-[(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)-(trimethylsilyloxy)methyl]but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  丙酸酯向亲电子试剂的连续α-和β-激活的新方案，包括叔胺的共轭加成和分子内甲硅烷基迁移。

  摘要：

  在这里，我们提出了一种共轭炔烃的连续α-活化和β-活化的新方法，并证明了该方法在丙酸酯的CC键形成反应中的应用。这个新概念是基于叔胺向共轭炔烃的1,4-加成反应，然后是醛的醛醇加成反应，以及随后的分子内甲硅烷基迁移。该顺序过程通常适用于3-三甲基甲硅烷基丙酸酯。3-三甲基甲硅烷基丙酸甲酯，1,4-重氮双环[2.2.2]辛烷（DABCO）和芳族醛的组合导致形成多米诺型CC键，从而提供了高度官能化的烯烃作为主要产物。另一方面，脂族醛包括空间要求较高的芳族醛，2,6-二甲基苯甲醛，可能是通过第一种情况下常见的反应途径从反应中生成炔烃衍生物作为唯一产物。反应的分子内形式已成功地应用于衍生自水杨醛的三甲基甲硅烷基丙酸酯的环化反应，从而导致了新的甲酰基香豆素的合成。还描述了反应机理的研究。

  DOI：

  10.1002/chem.200500175

文献信息

• A Novel Modified Baylis−Hillman Reaction of Propiolate
  作者：Yuji Matsuya、Kousuke Hayashi、Hideo Nemoto

  DOI：10.1021/ja028312k

  日期：2003.1.1

  A new reaction of propiolates and aldehydes mediated by DABCO analogous to the Baylis-Hillman reaction is described. This reaction provided novel beta-functionalized Baylis-Hillman products and a new methodology for the generation of alkylidene carbene species.
• A New Protocol for the Consecutive α- and β-Activation of Propiolates towards Electrophiles, Involving Conjugate Addition of Tertiary Amines and Intramolecular Silyl Migration
  作者：Yuji Matsuya、Kousuke Hayashi、Hideo Nemoto

  DOI：10.1002/chem.200500175

  日期：2005.9.5

  combination of methyl 3-trimethylsilylpropiolate, 1,4-diazobicyclo[2.2.2]octane (DABCO), and aromatic aldehydes brought about domino-type C-C bond formations to afford highly functionalized olefins as the major products. On the other hand, aliphatic aldehydes, including the sterically demanding aromatic aldehyde, 2,6-dimethylbenzaldehyde, produced alkyne derivatives as the sole products from the reaction,

  在这里，我们提出了一种共轭炔烃的连续α-活化和β-活化的新方法，并证明了该方法在丙酸酯的CC键形成反应中的应用。这个新概念是基于叔胺向共轭炔烃的1,4-加成反应，然后是醛的醛醇加成反应，以及随后的分子内甲硅烷基迁移。该顺序过程通常适用于3-三甲基甲硅烷基丙酸酯。3-三甲基甲硅烷基丙酸甲酯，1,4-重氮双环[2.2.2]辛烷（DABCO）和芳族醛的组合导致形成多米诺型CC键，从而提供了高度官能化的烯烃作为主要产物。另一方面，脂族醛包括空间要求较高的芳族醛，2,6-二甲基苯甲醛，可能是通过第一种情况下常见的反应途径从反应中生成炔烃衍生物作为唯一产物。反应的分子内形式已成功地应用于衍生自水杨醛的三甲基甲硅烷基丙酸酯的环化反应，从而导致了新的甲酰基香豆素的合成。还描述了反应机理的研究。