N-杂环卡宾
硼烷 (NHC-
硼烷) 对黄原酸酯的还原被认为是通过涉及迄今为止未知的 NHC-
硼基自由基的自由基链机制发生的。为支持这一建议,预期的
硼烷二
硫代
碳酸酯产品和意外的
硼烷黄原酸盐产品现已分离出来。这些是第一个具有
硼硫键的 NHC-
硼烷,它们的结构已通过光谱和晶体学手段得到保证。通过使用取代的
环丁基羰基自由基的开环作为时钟反应来确定从 NHC
硼烷络合物转移 H 原子的第一速率常数。NHC-
硼烷与仲烷基在环境温度下反应的速率常数为 4 x 10(4) M(-1) s(-1),并且 Arrhenius 函数显示了双分子反应的典型熵项(log A 项)。NHC-
硼烷复合物的 BH 键解离能估计为 88 kcal/mol。EPR 光谱已检测到这些转化中假定的 NHC-
硼基自由基。光谱分析表明它是一种π自由基,类似于苄基。