2-methyl-4-methylenehexan-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-4-methylenehexan-3-ol
• 英文别名: 2-methyl-4-methylidenehexan-3-ol
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: YXQWXTAZIJALBS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-4-methylenehexan-3-ol 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 C₃₀H₃₇N₂O₂P 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (R)-4-methoxy-N-(2-methyl-4-methylenehexan-3-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  外消旋 1,2-二取代烯丙基磷酸盐的铑催化区域和对映选择性烯丙基胺化

  摘要：

  炔基膦很少用作不对称金属催化中的配体。我们合成了一系列手性双（恶唑啉）炔基膦配体，并将它们用于 Rh 催化的 1,2-二取代烯丙基磷酸酯的高度区域和对映选择性烯丙基胺化反应。手性 1,2-二取代烯丙基胺的合成产率高达 95%，支链/线性 (b/l) 比 >20:1 ，外消旋 1,2-二取代烯丙基前体的ee为99% 。双（恶唑啉）炔基膦配体中 P 原子上空间较小的线性炔基是满足引入大体积 2-R' 基团的新要求的关键。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04016
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基丙烯醛 、 异丙基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以81%的产率得到2-methyl-4-methylenehexan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  外消旋 1,2-二取代烯丙基磷酸盐的铑催化区域和对映选择性烯丙基胺化

  摘要：

  炔基膦很少用作不对称金属催化中的配体。我们合成了一系列手性双（恶唑啉）炔基膦配体，并将它们用于 Rh 催化的 1,2-二取代烯丙基磷酸酯的高度区域和对映选择性烯丙基胺化反应。手性 1,2-二取代烯丙基胺的合成产率高达 95%，支链/线性 (b/l) 比 >20:1 ，外消旋 1,2-二取代烯丙基前体的ee为99% 。双（恶唑啉）炔基膦配体中 P 原子上空间较小的线性炔基是满足引入大体积 2-R' 基团的新要求的关键。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04016

文献信息

• Stereoselective Synthesis of cis-β-Methyl- and Phenyl-Substituted Alkenylboronates by Platinum-Catalyzed Dehydrogenative Borylation
  作者：Toshimichi Ohmura、Yuta Takasaki、Hideki Furukawa、Michinori Suginome

  DOI：10.1002/anie.200805406

  日期：2009.3.16

  Changing places: Intramolecular B(pin)/H exchange took place in the presence of a platinum–phosphane catalyst, giving synthetically useful cis‐β‐methyl‐substituted alkenylboronates stereoselectively (see scheme; B(pin)=4,4,5,5‐tetramethyl‐1,3,2‐dioxaborolan‐2‐yl).

  变化的地方：分子内的B（pin）/ H交换是在铂-膦催化剂存在下进行的，立体选择性地合成了有用的顺式-β-甲基取代的烯基硼酸酯（参见方案； B（pin）= 4、4、5， 5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼硼烷-2-基）。
• Rhodium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Amination of Racemic 1,2-Disubstituted Allylic Phosphates
  作者：Wen-Bin Xu、Minghe Sun、Mouhai Shu、Changkun Li

  DOI：10.1021/jacs.1c04016

  日期：2021.6.9

  Alkynylphosphines are rarely used as ligands in asymmetric metal catalysis. We synthesized a series of chiral bis(oxazoline)alkynylphosphine ligands and used them in Rh-catalyzed highly regio- and enantioselective allylic amination reactions of 1,2-disubstituted allylic phosphates. Chiral 1,2-disubstituted allylic amines were synthesized in up to 95% yield with >20:1 branched/linear (b/l) ratio and

  炔基膦很少用作不对称金属催化中的配体。我们合成了一系列手性双（恶唑啉）炔基膦配体，并将它们用于 Rh 催化的 1,2-二取代烯丙基磷酸酯的高度区域和对映选择性烯丙基胺化反应。手性 1,2-二取代烯丙基胺的合成产率高达 95%，支链/线性 (b/l) 比 >20:1 ，外消旋 1,2-二取代烯丙基前体的ee为99% 。双（恶唑啉）炔基膦配体中 P 原子上空间较小的线性炔基是满足引入大体积 2-R' 基团的新要求的关键。