(4S,6R)-4,6-dimethyl-2-oxepanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4S,6R)-4,6-dimethyl-2-oxepanone
• 英文别名: (4S,6R)-4,6-dimethyloxepan-2-one
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: VVLPGJXZNVPGDX-NKWVEPMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,6R)-4,6-dimethyl-2-oxepanone 、 sodium methylate 生成 methyl (3R,5S)-3,5-dimethyl-6-[(2R)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoyl]oxyhexanoate
  参考文献：
  名称：

  TASCHNER, MICHAEL J.;BLACK, DONALD J., J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 20, C. 6892-6893

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  顺式-3,5-二甲基环己酮 在 camphor monooxygenase from Cylindrocarpon radicicola ATCC 11011 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  首次化学酶促合成（R）-谷口内酯和CAMO和OTEMO（两种新的Baeyer-Villiger单加氧酶）的底物谱。

  摘要：

  摘要：这项研究调查了环烷酮单加氧酶和2-氧代-Delta3-4,5,5-三甲基环戊烯基乙酰辅酶A单加氧酶（一种最近被发现的Baeyer-Villiger单加氧酶家族的酶）的底物概况，该酶被用作全细胞生物催化剂。在分析规模上进行了多种酮的生物氧化：取代的前手性环丁酮和环己酮的不对称化，萜酮和双环酮的区域发散性氧化以及外消旋环酮的动力学拆分。我们证明了标题酶在（R）-（-）-谷口内酯的对映选择性合成中的适用性，这是制备各种天然产物类似物如对苯二酚的基础。图形概要：

  DOI：

  10.1007/s00706-016-1873-9

文献信息

• Manipulating the stereoselectivity of the thermostable Baeyer–Villiger monooxygenase TmCHMO by directed evolution
  作者：Guangyue Li、Maximilian J. L. J. Fürst、Hamid Reza Mansouri、Anna K. Ressmann、Adriana Ilie、Florian Rudroff、Marko D. Mihovilovic、Marco W. Fraaije、Manfred T. Reetz

  DOI：10.1039/c7ob02692g

  日期：——

  oxidation of a variety of structurally different ketones with notable activity and enantioselectivity, including the desymmetrization of 4-methylcyclohexanone (99% ee, S). In order to induce the reversal of enantioselectivity of this reaction as well as the transformations of other substrates, directed evolution based on iterative saturation mutagenesis (ISM) was applied, leading to (R)-selectivity (94%

  在许多立体选择性的Baeyer-Villiger转化中，Baeyer-Villiger单加氧酶（BVMOs）和进化的突变体已被证明是出色的生物催化剂，但是工业应用很少见，部分原因是在操作条件下BVMOs的热稳定性不足。在本研究中，研究了最近发现的热稳定BVMO，即来自TherMOcrispum Municipale的TmCHMO的底物范围。这表明野生型（WT）酶催化具有显着活性和对映选择性的多种结构不同的酮的氧化，包括4-甲基环己酮（99％ee，S）。为了诱导该反应的对映选择性以及其他底物的转化的逆转，应用了基于迭代饱和诱变（ISM）的定向进化，从而导致（R）选择性（94％ee），而不会影响反应的热稳定性。生物催化剂。
• First enantiodivergent Baeyer–Villiger oxidation by recombinant whole-Cells expressing two monooxygenases from Brevibacterium
  作者：Marko D Mihovilovic、Florian Rudroff、Bernhard Müller、Peter Stanetty

  DOI：10.1016/s0960-894x(03)00137-9

  日期：2003.4

  Microbial Baeyer-Villiger oxidations of representative mesomeric ketones with recombinant Escherichia coli cells expressing two monooxygenases from Brevibacterium were investigated. The two enzymes displayed enantiodivergent biotransformations on an array of structurally diverse substrates, allowing access to some key lactone intermediates in natural compound synthesis.

  研究了具有代表性的美默生酮的微生物Baeyer-Villiger氧化反应，该细菌表达了两种来自短杆菌的单加氧酶的重组大肠杆菌细胞。这两种酶在一系列结构多样的底物上显示出对映异构的生物转化，从而允许在天然化合物合成中获得一些关键的内酯中间体。
• Family Clustering of Baeyer-Villiger Monooxygenases Based on Protein Sequence and Stereopreference
  作者：Marko D. Mihovilovic、Florian Rudroff、Birgit Grötzl、Peter Kapitan、Radka Snajdrova、Joanna Rydz、Robert Mach

  DOI：10.1002/anie.200462964

  日期：2005.6.6
• Self-Sufficient Baeyer–Villiger Monooxygenases: Effective Coenzyme Regeneration for Biooxygenation by Fusion Engineering
  作者：Daniel E. Torres Pazmiño、Radka Snajdrova、Bert-Jan Baas、Michael Ghobrial、Marko D. Mihovilovic、Marco W. Fraaije

  DOI：10.1002/anie.200704630

  日期：2008.3.7
• The enzymatic Baeyer-Villiger oxidation: enantioselective synthesis of lactones from mesomeric cyclohexanones
  作者：Michael J. Taschner、Donald J. Black

  DOI：10.1021/ja00228a053

  日期：1988.9