(E)-9-(2-(dimethyl(phenyl)silyl)vinyl)-9H-carbazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (E)-9-(2-(dimethyl(phenyl)silyl)vinyl)-9H-carbazole
• 英文别名: (E)-9-[2-(dimethylphenylsilyl)ethenyl]-9H-carbazole；[(E)-2-carbazol-9-ylethenyl]-dimethyl-phenylsilane
• 化学式: C₂₂H₂₁NSi
• 分子量: 327.501
• InChiKey: IKAMNLVYVRRINB-WUKNDPDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.42
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-9-(2-(dimethyl(phenyl)silyl)vinyl)-9H-carbazole 、 碘苯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以30%的产率得到联苯
  参考文献：
  名称：

  Highly Stereoselective Synthesis, Structure, and Application of (E)-9-[2-(Silyl)ethenyl]-9H-carbazoles

  摘要：

  通过一种新型催化剂途径(silylative偶联), (E)-N-(Silyl)vinylcarbazole被容易制备。该偶联反应由鲁西配位化合物[RuH(Cl)(CO)(PCy3)(2)]催化的二元组乙烯与三元组硅烷的silylative偶联反应制备。二元组硝基NC-vinylcarbazole和一元组石英基NC-vinylcarbazole两种硝基NC-vinylcarbazole的crystal结构已被精确测定。通过二元组硝基NC-vinylcarbazole制备的(E)-N-(triethoxysilyl)vinylcarbazole，随后对该中间化合物进行碘苯的Hiyama亲电取代反应(作为偶联反应配合物的联合作用状况)。在此催化体系下，所合成的(E)-N-(triethoxysilyl)vinylcarbazole与碘苯在Pdstartswith催化下协同反应，开环反应得到(E)-N-(phenylvinyl)carbazole，产率高达77.5%且高度保留立体选择性。

  DOI：

  10.1021/jo051629t
• 作为产物：
  描述：

  N-乙烯基咔唑 、 二甲基苯基乙烯基硅烷 在 氯化(双三环己基膦)(一氧化碳)(氢)钌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以80%的产率得到(E)-9-(2-(dimethyl(phenyl)silyl)vinyl)-9H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  Highly Stereoselective Synthesis, Structure, and Application of (E)-9-[2-(Silyl)ethenyl]-9H-carbazoles

  摘要：

  通过一种新型催化剂途径(silylative偶联), (E)-N-(Silyl)vinylcarbazole被容易制备。该偶联反应由鲁西配位化合物[RuH(Cl)(CO)(PCy3)(2)]催化的二元组乙烯与三元组硅烷的silylative偶联反应制备。二元组硝基NC-vinylcarbazole和一元组石英基NC-vinylcarbazole两种硝基NC-vinylcarbazole的crystal结构已被精确测定。通过二元组硝基NC-vinylcarbazole制备的(E)-N-(triethoxysilyl)vinylcarbazole，随后对该中间化合物进行碘苯的Hiyama亲电取代反应(作为偶联反应配合物的联合作用状况)。在此催化体系下，所合成的(E)-N-(triethoxysilyl)vinylcarbazole与碘苯在Pdstartswith催化下协同反应，开环反应得到(E)-N-(phenylvinyl)carbazole，产率高达77.5%且高度保留立体选择性。

  DOI：

  10.1021/jo051629t

文献信息

• Manganese-Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Alkenes Following Two Parallel Inner-Sphere Pathways
  作者：Stefan Weber、Manuel Glavic、Berthold Stöger、Ernst Pittenauer、Maren Podewitz、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/jacs.1c09175

  日期：2021.10.27

  of aromatic and aliphatic alkenes was efficiently and selectively converted into E-vinylsilanes and allylsilanes, respectively, at room temperature. Mechanistic insights are provided based on experimental data and DFT calculations revealing that two parallel reaction pathways are operative: an acceptorless reaction pathway involving dihydrogen release and a pathway requiring an alkene as sacrificial

  我们报告了一种无添加剂的 Mn(I) 催化的末端烯烃脱氢硅烷化。最活跃的预催化剂是工作台稳定的烷基双膦 Mn(I)配合物fac- [Mn(dippe)(CO) 3 (CH 2 CH 2 CH 3 )]。催化过程是通过将 CO 配体迁移插入 Mn-烷基键产生酰基中间体而引发的，该酰基中间体经历硅烷 HSiR 3的快速 Si-H 键断裂形成活性 16e - Mn(I) 甲硅烷基催化剂 [Mn( dippe)(CO) 2 (SiR 3 )] 和游离的丁醛。多种芳香族和脂肪族烯烃被高效选择性地转化为E-乙烯基硅烷和烯丙基硅烷，分别在室温下。基于实验数据和 DFT 计算提供了机理见解，揭示了两条平行的反应途径是有效的：一种涉及氢释放的无受体反应途径和一种需要烯烃作为牺牲氢受体的途径。
• Highly Stereoselective Synthesis, Structure, and Application of (<i>E</i>)<i>-</i>9-[2-(Silyl)ethenyl]-9<i>H</i>-carbazoles
  作者：Bogdan Marciniec、Mariusz Majchrzak、Wiesław Prukała、Maciej Kubicki、Dariusz Chadyniak

  DOI：10.1021/jo051629t

  日期：2005.10.1

  (E)-N-(Silyl)vinylcarbazole has been easily prepared via a new catalytic route, silylative coupling (SC) of vinylcarbazole with vinyltrisubstituted silanes catalyzed by [RuH(Cl)(CO)(PCy3)(2)]. X-ray structures of two silylvinylcarbazoles as first N-vinylcarbazole derivatives have been resolved. The Pd-catalyzed Hiyama coupling reaction (also as the tandem reaction with SC) of synthesized (E)N-(triethoxysilyl)vinylcarbazole with iodobenzene has been performed to afford (E)-N-(phenylvinyl)carbazole with high yield and stereoselectivity.

  通过一种新型催化剂途径(silylative偶联), (E)-N-(Silyl)vinylcarbazole被容易制备。该偶联反应由鲁西配位化合物[RuH(Cl)(CO)(PCy3)(2)]催化的二元组乙烯与三元组硅烷的silylative偶联反应制备。二元组硝基NC-vinylcarbazole和一元组石英基NC-vinylcarbazole两种硝基NC-vinylcarbazole的crystal结构已被精确测定。通过二元组硝基NC-vinylcarbazole制备的(E)-N-(triethoxysilyl)vinylcarbazole，随后对该中间化合物进行碘苯的Hiyama亲电取代反应(作为偶联反应配合物的联合作用状况)。在此催化体系下，所合成的(E)-N-(triethoxysilyl)vinylcarbazole与碘苯在Pdstartswith催化下协同反应，开环反应得到(E)-N-(phenylvinyl)carbazole，产率高达77.5%且高度保留立体选择性。