O-tert-butyl azetidine-1-carbothioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 英文名称: O-tert-butyl azetidine-1-carbothioate
• 英文别名: Azetidine-1-carbothioic acid O-tert-butyl ester
• 化学式: C₈H₁₅NOS
• 分子量: 173.279
• InChiKey: ZZOMIPCREHYHHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  44.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-tert-butyl azetidine-1-carbothioate 在 碘代三甲硅烷 、 四甲基乙二胺 、 (1S,2S,4S,5S)-N²,N²,N⁵,N⁵-tetramethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diamine 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 N-Boc-氮杂环丁烷
  参考文献：
  名称：

  α-硫代-N-（叔丁氧基硫代羰基）氮杂环丁烷的不对称捕集中的亲电试剂依赖性机制。

  摘要：

  Sn-Li交换和“穷人霍夫曼试验”建立了α-硫代-N-（叔丁氧硫代羰基羰基）（Botc）氮杂环丁烷的不对称捕集，取决于亲电试剂，可以通过动态热力学分辨率或动态动力学分辨率进行控制。与平金属化相比，锂化产生的阴离子具有不同的构型稳定性。α-硫代-N -Boc氮杂环丁烷的构型稳定性表明N- Botc系统的不稳定性是由于CS基团。

  DOI：

  10.1039/d0cc05396a
• 作为产物：
  描述：

  杂氮环丁烷 、 O-tert-butyl S-methyl carbonodithioate 以 正戊烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以88%的产率得到O-tert-butyl azetidine-1-carbothioate
  参考文献：
  名称：

  叔丁氧硫羰基基团的胺保护/α-活化：在氮杂环丁烷锂化-亲电子取代中的应用

  摘要：

  叔丁氧基硫代羰基（Botc）是Boc长期被忽视的硫代羰基类似物，可促进（不同于其烷氧基羰基表亲）在N -Botc-氮杂环丁烷上的α-锂化和亲电试剂结合。Ñ，Ñ，Ñ '，Ñ ' -内，内切-四甲基-2,5- diaminonorbornane证明最佳作为手性配位体，生成具有呃加合物高达92:8。使用TFA或通过在乙醇中热解，可以在保持相应的N -Boc系统完整的条件下进行简便的脱保护。

  DOI：

  10.1021/ol503441d

文献信息

• Synthesis and Homologation of an Azetidin-2-yl Boronic Ester with α-Lithioalkyl Triisopropylbenzoates
  作者：Pascal K. Delany、David M. Hodgson

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03901

  日期：2019.12.20

  loxy organolithiums to give homologated boronic esters that can be further oxidized, homologated, arylated, and deprotected to give a range of α-substituted azetidines. Scalemic α-boryl azetidine-α-triisopropylbenzoyloxy organolithium pairings show stereospecific reagent control, providing access to either diastereomeric series of homologated boronic esters with very high er's.

  通过N-Botc氮杂环丁烷的α-锂化-硼化反应制得的α-硼氮杂环丁烷与α-三异丙基苯甲酰氧基有机锂发生反应，得到均化的硼酸酯，硼酸酯可进一步氧化，均化，芳基化和脱保护得到一系列α-取代的氮杂环丁烷。规模化的α-硼烷基氮杂环丁烷-α-三异丙基苯甲酰氧基有机锂配对显示了立体特异性试剂控制，可用于获得具有很高er的非对映异构体系列的同系硼酸酯。
• [EN] KETOHEXOKINASE INHIBITOR AND USE THEREOF<br/>[FR] INHIBITEUR DE CÉTOHEXOKINASE ET SON UTILISATION<br/>[ZH] 己酮糖激酶抑制剂及其用途
  申请人：SICHUAN HAISCO PHARMACEUTICAL CO LTD

  公开号：WO2022135390A1

  公开（公告）日：2022-06-30

  提供一种式(I)的化合物，其立体异构体、氘代物、溶剂化物、前药、代谢产物、药学上可接受的盐或共晶，或含它们的药物组合物，及其作为己酮糖激酶抑制剂在制备治疗相关疾病的药物中的用途，式(I)中各基团如说明书之定义。
• α- and α′-Lithiation–Electrophile Trapping of <i>N</i>-Thiopivaloyl and <i>N</i>-<i>tert</i>-Butoxythiocarbonyl α-Substituted Azetidines: Rationalization of the Regiodivergence Using NMR and Computation
  作者：Kelvin E. Jackson、Claire L. Mortimer、Barbara Odell、Jeffrey M. McKenna、Timothy D. W. Claridge、Robert S. Paton、David M. Hodgson

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01804

  日期：2015.10.16

  H-1 NMR and computational analyses provide insight into the regiodivergent (alpha- and alpha'-) lithiation-electrophile trapping of N-thiopivaloyl- and N-(tert-butoxythio-carbonyl)-alpha-alkylazetidines. The magnitudes of the rotation barriers in these azetidines indicate that rotamer interconversions do not occur at the temperature and on the time scale of the lithiations. The NMR and computational studies support the origin of regioselectivity as being thiocarbonyl-directed lithiation from the lowest energy amide-like rotameric forms (cis for N-thiopivaloyl and trans for N-tert-butoxythiocarbonyl).
• Amine Protection/α-Activation with the<i>tert</i>-Butoxythiocarbonyl Group: Application to Azetidine Lithiation–Electrophilic Substitution
  作者：David M. Hodgson、Claire L. Mortimer、Jeffrey M. McKenna

  DOI：10.1021/ol503441d

  日期：2015.1.16

  tert-Butoxythiocarbonyl (Botc), the long-neglected thiocarbonyl analogue of Boc, facilitates (unlike its alkoxycarbonyl cousin) α-lithiation and electrophile incorporation on N-Botc-azetidine. N,N,N′,N′-endo,endo-Tetramethyl-2,5-diaminonorbornane proved optimal as a chiral ligand, generating adducts with er up to 92:8. Facile deprotection, under conditions that left the corresponding N-Boc systems

  叔丁氧基硫代羰基（Botc）是Boc长期被忽视的硫代羰基类似物，可促进（不同于其烷氧基羰基表亲）在N -Botc-氮杂环丁烷上的α-锂化和亲电试剂结合。Ñ，Ñ，Ñ '，Ñ ' -内，内切-四甲基-2,5- diaminonorbornane证明最佳作为手性配位体，生成具有呃加合物高达92:8。使用TFA或通过在乙醇中热解，可以在保持相应的N -Boc系统完整的条件下进行简便的脱保护。
• Electrophile dependent mechanisms in the asymmetric trapping of α-lithio-<i>N</i>-(<i>tert</i>-butoxythiocarbonyl)azetidine
  作者：Pascal K. Delany、Claire L. Mortimer、David M. Hodgson

  DOI：10.1039/d0cc05396a

  日期：——

  to be controlled by dynamic thermodynamic resolution or dynamic kinetic resolution, depending on the electrophile. Unusually, different configurational stability is seen for the anion generated by lithiation compared to transmetallation. Configurational stability of α-lithio-N-Boc azetidine indicates instability with the N-Botc system is due to the CS group.

  Sn-Li交换和“穷人霍夫曼试验”建立了α-硫代-N-（叔丁氧硫代羰基羰基）（Botc）氮杂环丁烷的不对称捕集，取决于亲电试剂，可以通过动态热力学分辨率或动态动力学分辨率进行控制。与平金属化相比，锂化产生的阴离子具有不同的构型稳定性。α-硫代-N -Boc氮杂环丁烷的构型稳定性表明N- Botc系统的不稳定性是由于CS基团。