本发明提供一种第Ⅵ主族化合物的烷基化方法:在光照条件下,使通式为Ra‑COONPhth的活性酯和通式为Rb‑A‑Rc的第Ⅵ主族化合物在由含有有机碱的有机溶剂提供的液体环境中、在光催化剂的催化下发生如下反应:Ra‑COONPhth+Rb‑A‑Rc→Ra‑A‑Rb;光催化剂为Ru(bpy)2Cl2·6H2O;第Ⅵ主族化合物的通式中,A选自S原子或Se原子,Rb选自或Rd为具有芳香性的基团,Rc为具有芳香性的基团;活性酯选自烃基活性酯、烷基
酮类活性酯、
噻吩类活性酯、酰胺类活性酯、
吡啶类活性酯、
呋喃类活性酯、多元酯型活性酯或
氨基酸类活性酯中的一种。