(E)-ethyl 4-(4-chlorophenyl)-2-hydroxy-3-nitrobut-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (E)-ethyl 4-(4-chlorophenyl)-2-hydroxy-3-nitrobut-3-enoate
• 英文别名: ethyl 4-(4-chlorophenyl)-2-hydroxy-3-nitrobut-3(E)-enoate；ethyl (E)-4-(4-chlorophenyl)-2-hydroxy-3-nitrobut-3-enoate
• 化学式: C₁₂H₁₂ClNO₅
• 分子量: 285.684
• InChiKey: VKTSOZBFUXBDKB-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  92.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 4-(4-chlorophenyl)-2-hydroxy-3-nitrobut-3-enoate 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.66h， 生成 rac-(E)-ethyl-4-(4-chlorophenyl)-3-nitro-2-(phenylamino)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  二氢恶嗪N-氧化物中间体作为功能性硝基烯丙基胺与醛的有机催化动力学拆分中的静止状态

  摘要：

  通过手性α，α- 1-二苯基脯氨醇甲硅烷基醚助剂，通过分离二氢恶嗪N-氧化物中间体，建立了硝基烯丙基胺的动力学拆分。进一步水解静置态可提供高化学产率和高至优异的立体选择性（高达> 20：1 dr和98％ee）的四氢吡啶。通过计算探索了二氢恶嗪中立体选择性质子化的详细机理解释。另外，分离了醛的α-卤化中可能的中间体（被烯胺掩盖），以提供结晶学证据。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00493
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 在 咪唑 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 生成 (E)-ethyl 4-(4-chlorophenyl)-2-hydroxy-3-nitrobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  二氢恶嗪N-氧化物中间体作为功能性硝基烯丙基胺与醛的有机催化动力学拆分中的静止状态

  摘要：

  通过手性α，α- 1-二苯基脯氨醇甲硅烷基醚助剂，通过分离二氢恶嗪N-氧化物中间体，建立了硝基烯丙基胺的动力学拆分。进一步水解静置态可提供高化学产率和高至优异的立体选择性（高达> 20：1 dr和98％ee）的四氢吡啶。通过计算探索了二氢恶嗪中立体选择性质子化的详细机理解释。另外，分离了醛的α-卤化中可能的中间体（被烯胺掩盖），以提供结晶学证据。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00493

文献信息

• Hydroxyalkylation of Conjugated Nitroalkenes with Activated Nonenolizable Carbonyl Compounds
  作者：Indubhusan Deb、Mamta Dadwal、Shaikh M. Mobin、Irishi N. N. Namboothiri

  DOI：10.1021/ol060041l

  日期：2006.3.1

  [reaction: see text] The Morita-Baylis-Hillman reaction of a variety of conjugated nitroalkenes with activated nonenolizable carbonyl compounds such as glyoxylate, trifluoropyruvate, pyruvaldehyde, and ninhydrin in the presence of 40-100 mol % of DMAP in acetonitrile or 100 mol % of imidazole in CHCl(3) or THF provided the adducts in decent to good yields. In most cases, the reactions catalyzed by

  [反应：参见文本]在40-100 mol％的DMAP在乙腈或100 mol的存在下，多种共轭硝基烯烃与活化的不可烯化的羰基化合物（例如乙醛酸酯，三氟丙酮酸酯，丙酮醛和茚三酮）的Morita-Baylis-Hillman反应在CHCl（3）或THF中的咪唑百分含量可以使加合物具有良好的收率。在大多数情况下，与咪唑催化的反应相比，DMAP在乙腈中催化的反应更快，并以更高的收率提供了所需的MBH加合物。
• Morita-Baylis-Hillman Reactions Between Conjugated Nitroalkenes or Nitrodienes and Carbonyl Compounds
  作者：Indubhusan Deb、Pramod Shanbhag、Shaikh M. Mobin、Irishi N. N. Namboothiri

  DOI：10.1002/ejoc.200900475

  日期：2009.8

  Morita–Baylis–Hillman (MBH) reactions between conjugated nitroalkenes or nitrodienes and various carbonyl compounds such as glyoxylate, trifluoropyruvate, pyruvaldehyde, oxomalonate, ninhydrin, and formaldehyde have been extensively investigated. The reactions proceeded smoothly in the presence of DMAP (40–100 mol-%) in acetonitrile and in some cases also in that of imidazole (100 mol-%) in CHCl3 or

  共轭硝基烯烃或硝基二烯与各种羰基化合物如乙醛酸、三氟丙酮酸、丙酮醛、氧代丙二酸、茚三酮和甲醛之间的 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应已被广泛研究。在乙腈中存在 DMAP（40-100 mol-%）和在某些情况下也在 CHCl3 或 THF 中咪唑（100 mol-%）存在下，反应顺利进行，以提供良好到极好的产率的多功能加合物。在乙腈中由 DMAP 催化的反应在反应速率和 MBH 加合物的分离产率方面均优于咪唑催化的反应。DMAP 和咪唑在这些反应中的催化作用，与其他 MBH 催化剂如 DABCO 相比，主要归因于初始两性离子中间体的共振稳定。E 异构体是乙醛酸、丙酮醛和甲醛的主要或唯一产物，而 Z 异构体在三氟丙酮酸和茚三酮的情况下占主导地位。有趣的是，氧代丙二酸与芳香族硝基烯烃形成 E 异构体，与脂肪族硝基烯烃形成 Z 异构体。在某些 β-烷基-硝基乙烯的情况
• Organocatalytic Kinetic Resolution of Racemic Secondary Nitroallylic Alcohols Combined with Simultaneous Desymmetrization of Prochiral Cyclic Anhydrides
  作者：Suparna Roy、Kan-Fu Chen、Ramani Gurubrahamam、Kwunmin Chen

  DOI：10.1021/jo501882q

  日期：2014.10.3

  This study describes an organocatalytic kinetic resolution of racemic secondary nitroallylic alcohols (2) combined with simultaneous desymmetrization of prochiral cyclic anhydrides (1). The experimental results revealed that enantioselective alcoholysis of 3-substituted glutaric anhydrides afforded hemiesters (3) with high levels of enantioselectivities (up to 99% ee) in the presence of cinchonidine-derived thiourea catalyst (IV). The highly optical enrichment (up to 95% ee) of (S)-nitroallylic alcohols (2) was recovered.
• An efficient Morita–Baylis–Hillman reaction for the synthesis of multifunctional 2-hydroxy-3-nitrobut-3-enoate derivatives
  作者：Hsuan-Hao Kuan、Raju Jannapu Reddy、Kwunmin Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2010.10.061

  日期：2010.12

  An efficient thiourea promoted MBH reaction of various conjugated nitroalkenes with ethyl glyoxylate was developed. The desired multifunctional products, 2-hydroxy-3-nitro-4-aryl/alkylbut-3-enoate derivatives were obtained in good to high chemical yields (56-92%) with DMAP (20 mol%) under solvent-free conditions or imidazole (100 mol%) in the presence of water. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Control of Five Contiguous Stereogenic Centers in an Organocatalytic Kinetic Resolution via Michael/Acetalization Sequence: Synthesis of Fully Substituted Tetrahydropyranols
  作者：Ramani Gurubrahamam、You-Song Cheng、Kwunmin Chen

  DOI：10.1021/ol5033656

  日期：2015.2.6

  An organocatalytic kinetic resolution of racemic secondary nitroallylic alcohols via Michael/acetalization sequence to give fully substituted tetrahydropyranols is described. The process affords the products with high to excellent stereoselectivities (up to 19.9:1.5:1 dr and 98% ee). The highly enantioenriched, less reactive (S)-nitroallylic alcohols 3 were isolated with good to high chemical yields (30-44%). The synthetic application of the resolved substrate is shown toward the synthesis of enantioenriched (+)-(2S,3R)-3-amino-2-hydroxy-4-phenylbutyric acid.