原丙烯酸三乙酯 | 42216-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 原丙烯酸三乙酯
• 英文名称: triethyl orthoacrylate
• 英文别名: 3,3,3-triethoxyprop-1-ene
• CAS: 42216-96-6
• 化学式: C₉H₁₈O₃
• mdl: MFCD00204236
• 分子量: 174.24
• InChiKey: QWGFTGIQYCNGGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.777
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  原丙烯酸三乙酯 在 硫酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 ethyl 3-hydroxy-2-methylenebutanoate
  参考文献：
  名称：

  （2 Z）-2-溴甲基-2-丁烯酸乙酯的特定合成及其转化为烷烃酯†

  摘要：

  Eine spezifische Synthese von（2 Z）-2-Brommethyl-2-butensäure-äthylesterund seine Umwandlung in Mikanezester。

  DOI：

  10.1002/hlca.19760590548
• 作为产物：
  描述：

  原丙酸三乙酯 在 吡啶 、 溴 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 原丙烯酸三乙酯
  参考文献：
  名称：

  功能化末端炔、3,3,3-三乙氧基丙炔和缩酮保护的 Prop-2-炔酮的实际合成

  摘要：

  摘要描述了具有合成价值的 3,3,3-三乙氧基丙炔、缩酮保护的苯基和甲基取代基丙-2-炔酮的实用和经济合成。溴化和随后的 18-crown-6 催化消除带有甲基和苯基取代基的原丙烯酸三乙酯和缩酮保护的末端烯烃，这些取代基又很容易从原丙酸三乙酯、3-氯丁-2-酮和苯丙酮中获得，得到了数克（>10 g）的相应官能化末端炔烃。苯丙醇衍生的 1,2-环磺酰胺酯的炔取代以提供手性炔化胺也证明了对这些炔烃的合成效用的探索。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2017.1376334

文献信息

• 2-Alkenyl dioxolanylium cations, new reactive dienophiles in low temperature asymmetric Diels-Alder reactions
  作者：Arnaud Haudrechy、Willy Picoul、Yves Langlois

  DOI：10.1016/s0957-4166(96)00470-3

  日期：1997.1

  orthoesters 14–22 were prepared by an exchange reaction with orthoester 13. These compounds, after treatment with trimethylsilytriflate or tin(IV) chloride, gave rise to vinyl dioxolanylium cations which proved to be very reactive dienophiles in various Diels-Alder reactions.

  手性原酸酯14-22通过与原酸酯13的交换反应制备。用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐或氯化锡（IV）处理后，这些化合物产生了乙烯基二氧杂萘鎓阳离子，在各种狄尔斯-阿尔德反应中，乙烯基二氧杂环戊烯鎓阳离子被证明是非常活泼的亲二烯体。
• Hydrogen Bonding and Alcohol Effects in Asymmetric Hypervalent Iodine Catalysis: Enantioselective Oxidative Dearomatization of Phenols
  作者：Muhammet Uyanik、Takeshi Yasui、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201303559

  日期：2013.8.26

  Iodine chooses: A conformationally flexible C2‐symmetric organoiodine(III) catalyst for the highly enantioselective catalytic oxidative dearomatization of phenols has been developed. Catalysis is controlled by intramolecular hydrogen‐bonding interactions and additional achiral alcohols.

  碘的选择：已开发出一种构象灵活的C 2对称有机碘（III）催化剂，用于酚的高对映选择性催化氧化脱芳香化反应。催化作用是通过分子内氢键相互作用和其他非手性醇来控制的。
• Asymmetric dearomative spirolactonization of naphthols using λ3-iodanes under chiral phase-transfer catalysis
  作者：Kevin Antien、Guillaume Viault、Laurent Pouységu、Philippe A. Peixoto、Stéphane Quideau

  DOI：10.1016/j.tet.2017.04.028

  日期：2017.6

  The asymmetric phase-transfer catalytic effect of chiral Cinchona alkaloid-derived quaternary ammonium salts was investigated in the context of the λ3-iodane-mediated dearomative spirolactonization of naphthols. The scope and limitations of this methodology were evaluated using various substrates, which were converted into spirolactones in good yields and with enantiomeric excesses up to 58%.

  手性的不对称相转移催化效果金鸡纳生物碱类季铵盐在λ的情况下进行了研究3萘酚的-iodane介导dearomative spirolactonization。使用各种底物评估了该方法的范围和局限性，这些底物以良好的产率转化为螺内酯，对映体过量最高可达58％。
• Ethynyl ortho esters as precursors of propargyl cations
  作者：Paul G Gassman、Subhash P Chavan

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85175-x

  日期：1988.1

  3,3,3-Triethoxypropyne (triethyl orthopropiolate) was added to a series of 1,3-dienes at low temperature in the presence of trimethylsilyl inflate to yield the 4π + 2π products of the formal addition of ethyl propiolate to the 1,3-dienes.

  将3,3,3-三乙氧基丙炔（原丙酸三乙酯）在低温下在三甲基甲硅烷基膨胀的存在下添加到一系列的1,3-二烯中，得到将丙炔酸乙酯正式添加到1,3中的4π+2π产物-dienes。
• Modular Synthesis of Triazole-Based Chiral Iodoarenes for Enantioselective Spirocyclizations
  作者：Christian Hempel、Caeciliea Maichle-Mössmer、Miquel A. Pericàs、Boris J. Nachtsheim

  DOI：10.1002/adsc.201700246

  日期：2017.9.4

  A new triazole‐based C1‐symmetrical chiral iodoarene was synthesized in a highly modular route. Based on enzymatic kinetic resolution of an easily accessible propargylic alcohol both enantiomers were accessible in enantiopure form. By Huisgen‐type azide‐alkyne cycloaddtion a series of differently substituted iodoarenes was synthesized in high overall yields. Finally this novel iodoarene was successfully

  以高度模块化的路线合成了一种新的基于三唑的C 1对称手性碘芳烃。基于易于获得的炔丙醇的酶促动力学拆分，两种对映异构体均可以对映纯形式获得。通过Huisgen型叠氮化物-炔烃环加成反应，可以合成高收率的一系列不同取代的碘代芳烃。最终，该新型碘芳烃成功地应用于萘酚衍生物的氧化Kita环化反应中。在不对称螺环化中，使用m CPBA作为末端氧化剂，通过高价碘物种的原位生成，获得了良好的收率和较高的ee值。

表征谱图