2,2,2-trifluoro-1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)ethan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 2,2,2-trifluoro-1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)ethan-1-one
• 英文别名: 1-phenyl-2-trifluoroacetyl imidazole；2,2,2-Trifluoro-1-(1-phenylimidazol-2-yl)ethanone；2,2,2-trifluoro-1-(1-phenylimidazol-2-yl)ethanone
• 化学式: C₁₁H₇F₃N₂O
• 分子量: 240.185
• InChiKey: WAQNNLGCXZNOMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基二苯胺 、 2,2,2-trifluoro-1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)ethan-1-one 在 C₃₈H₃₈IrN₄S₂⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 以60%的产率得到(S)-3-(diphenylamino)-1,1,1-trifluoro-2-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  可见光活化铱催化的不对称自由基-自由基交叉偶联

  摘要：

  将单电子转移在给体底物和催化剂活化的受体底物之间进行立体控制的自由基-自由基复合，可以由三氟甲基酮和叔胺进行可见光驱动的对映和非对映选择性合成1,2-氨基醇。通过手性铱络合物同时充当路易斯酸和光氧化还原催化剂，可实现高达99％ee的对映选择性 。小于1的量子产率支持了所提出的催化循环，在该催化循环中，由单电子转移介导的每个不对称CC键形成均需要至少一个光子。

  DOI：

  10.1002/anie.201509524
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基咪唑 、 三氟乙酸酐 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以75%的产率得到2,2,2-trifluoro-1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  可见光活化铱催化的不对称自由基-自由基交叉偶联

  摘要：

  将单电子转移在给体底物和催化剂活化的受体底物之间进行立体控制的自由基-自由基复合，可以由三氟甲基酮和叔胺进行可见光驱动的对映和非对映选择性合成1,2-氨基醇。通过手性铱络合物同时充当路易斯酸和光氧化还原催化剂，可实现高达99％ee的对映选择性 。小于1的量子产率支持了所提出的催化循环，在该催化循环中，由单电子转移介导的每个不对称CC键形成均需要至少一个光子。

  DOI：

  10.1002/anie.201509524
• 作为试剂：
  描述：

  4,4'-二甲基二苯胺 在 正丁基锂 、 C₃₈H₃₈IrN₄S₂⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 、 2,2,2-trifluoro-1-(1-phenyl-1H-imidazol-2-yl)ethan-1-one 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 dibenzyl 1-((di-p-tolylamino)methyl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  可见光活化铱催化的不对称自由基-自由基交叉偶联

  摘要：

  将单电子转移在给体底物和催化剂活化的受体底物之间进行立体控制的自由基-自由基复合，可以由三氟甲基酮和叔胺进行可见光驱动的对映和非对映选择性合成1,2-氨基醇。通过手性铱络合物同时充当路易斯酸和光氧化还原催化剂，可实现高达99％ee的对映选择性 。小于1的量子产率支持了所提出的催化循环，在该催化循环中，由单电子转移介导的每个不对称CC键形成均需要至少一个光子。

  DOI：

  10.1002/anie.201509524

文献信息

• Enantioselective Alkynylation of 2-Trifluoroacetyl Imidazoles Catalyzed by Bis-Cyclometalated Rhodium(III) Complexes Containing Pinene-Derived Ligands
  作者：Yu Zheng、Klaus Harms、Lilu Zhang、Eric Meggers

  DOI：10.1002/chem.201602372

  日期：2016.8.16

  Chiral rhodium(III) complexes containing two cyclometalating 2‐phenyl‐5,6‐(S,S)‐pinenopyridine ligands and two additional acetonitriles are introduced as excellent catalysts for the highly enantioselective alkynylation of 2‐trifluoroacetyl imidazoles. Whereas the ligand‐based chirality permits the straightforward synthesis of the complexes in a diastereomerically and enantiomerically pure fashion,

  引入了含有两个环金属化的2-苯基-5,6-（S，S）-pine啶并吡啶配体和两个其他乙腈的手性铑（III）配合物，作为2-三氟乙酰基咪唑的高度对映选择性炔基化的极佳催化剂。基于配体的手性允许以非对映体和对映体纯的方式直接合成络合物，而以金属为中心的手性则是催化过程中不对称诱导的原因。为了进行比较，类似的铱同类物仅提供较低的对映选择性，并且先前报道的基于苯并恶唑和苯并噻唑的催化剂在标准反应条件下对该反应没有任何催化活性。