(R)-3-(but-3-enyl)-3-methylcyclohexan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-3-(but-3-enyl)-3-methylcyclohexan-1-one
• 英文别名: (R)-3-(but-3-enyl)-3-methylcyclohexanone；(R)-3-(3-butenyl)-3-methylcyclohexanone；(S)-3-(3-butenyl)-3-methylcyclohexanone；(3R)-3-but-3-enyl-3-methylcyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: LCGSPZATXCEWHJ-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-乙氧基-2-环己烯-1-酮 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 2,2'-chiral biphenol-based phosphoramidite ligand 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正庚烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (R)-3-(but-3-enyl)-3-methylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铜催化的共轭加成三取代的环己烯酮：立体构象的四元中心的构建。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200462137

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Trialkylaluminium Reagents to Trisubstituted Enones: Construction of Chiral Quaternary Centers
  作者：Magali Vuagnoux-d'Augustin、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200701001

  日期：2007.11.26

  vinylalane species undergo enantioselective conjugate addition to a wide range of 2- or 3-substituted enones (cyclopent-2-enones, cyclohex-2-enones, 3-methyl cyclohept-2-enone) in the presence of catalytic amount of copper salt (copper thiophene carboxylate, [Cu(CH3CN)4]BF4 or [CuOTf]2C6H6) and tropos-phosphoramidite-based ligand. Thus, chiral quaternary centers can be built, with up to 98% ee after rigorous

  在催化作用下，Me3Al，Et3Al和乙烯基丙烷类物质进行对映选择性共轭加成，生成各种2-或3-取代的烯酮（环戊-2-烯酮，环己-2-烯酮，3-甲基环庚-2-烯酮）铜盐（噻吩羧酸铜，[Cu（CH3CN）4] BF4或[CuOTf] 2C6H6）和基于对位亚磷酰胺的配体。因此，经过严格优化实验条件后，可以建立具有高达98％ee的手性四元中心。结果表明，主要的重要参数是试剂引入的顺序。然后，将生成的对映体富集的烯醇铝和手性共轭加合物官能化并用于随后的反应。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Grignard Reagents to Trisubstituted Enones. Construction of All-Carbon Quaternary Chiral Centers
  作者：David Martin、Stefan Kehrli、Magali d'Augustin、Hervé Clavier、Marc Mauduit、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ja0629920

  日期：2006.7.1

  The copper-catalyzed asymmetric conjugate addition of Grignard reagents to trisubstituted cyclic enones affords enantioenriched all-carbon quaternary centers with up to 96% ee. The chiral ligand is a diaminocarbene, directly generated in situ. The combination of Grignard reagent and diaminocarbene is unprecedented in conjugate addition, and the additon of the phenyl group, on such enones, cannot be

  铜催化的格氏试剂与三取代环烯酮的不对称共轭加成提供了对映体富集的全碳四元中心，ee 高达 96%。手性配体是直接原位生成的二氨基卡宾。格氏试剂与二氨基卡宾的结合在共轭加成中是前所未有的，而苯基在此类烯酮上的加成是其他共轭加成方法所无法做到的。
• Formation of Quaternary Chiral Centers by N-Heterocyclic Carbene-Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition Reactions with Grignard Reagents on Trisubstituted Cyclic Enones
  作者：Stefan Kehrli、David Martin、Diane Rix、Marc Mauduit、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201000471

  日期：2010.8.23

  The copper‐catalyzed conjugate addition of Grignard reagents to 3‐substituted cyclic enones allows the formation of all‐carbon chiral quaternary centers. We demonstrate in this article that N‐heterocyclic carbenes act as efficient chiral ligands for this transformation. High enantioselectivities (up to 96 % ee) could be obtained for a variety of substrates.

  将格氏试剂铜催化的共轭加成至3个取代的环烯酮上可以形成全碳的手性季中心。我们在本文中证明，N-杂环卡宾可作为这种转化的有效手性配体。对于各种底物，可以获得高对映选择性（最高96％  ee）。
• <i>C</i>₂ Symmetric Chiral NHC Ligand for Asymmetric Quaternary Carbon Constructing Copper-Catalyzed Conjugate Addition of Grignard Reagents to 3-Substituted Cyclohexenones
  作者：Yasumasa Matsumoto、Ken-ichi Yamada、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1021/jo800613h

  日期：2008.6.1

  The asymmetric construction of quaternary carbon centers by conjugate addition of Grignard reagents to 3-methyl- and 3-ethylcyclohexenones was realized in a maximum enantioselectivity of 80% by using a C2 symmetric chiral N-heterocyclic carbene (NHC)-copper catalyst, generated from (4S,5S)-1,3-bis(2-methoxyphenyl)-4,5-diphenyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate and copper(II) triflate

  通过使用生成的C 2对称手性N-杂环卡宾（NHC）-铜催化剂，通过将格氏试剂共轭添加到3-甲基和3-乙基环己酮中来实现季碳中心的不对称构建，其最大对映体选择性为80％。（4S，5S）-1，3-双（2-甲氧基苯基）-4，5-二苯基-4，5-二氢-1H-咪唑-3-四氟硼酸钾和三氟甲磺酸铜（II）。通过X射线晶体学分析了NHC-Au配合物的立体结构，合理化了N-芳基NHCs的良好立体控制能力。