(1S)-1-(2-bromo-3,6-dimethoxyphenyl)prop-2-en-1-yl cyclobut-1-encarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S)-1-(2-bromo-3,6-dimethoxyphenyl)prop-2-en-1-yl cyclobut-1-encarboxylate
• 英文别名: (1S)-1-(2-bromo-3,6-dimethoxyphenyl)prop-2-enyl cyclobut-1-enecarboxylate；[(1S)-1-(2-bromo-3,6-dimethoxyphenyl)prop-2-enyl] cyclobutene-1-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₁₇BrO₄
• 分子量: 353.213
• InChiKey: BVPBRGAYSBIDHG-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-1-(2-bromo-3,6-dimethoxyphenyl)prop-2-en-1-yl cyclobut-1-encarboxylate 在 吡啶 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 Grubbs catalyst first generation 、 四(三苯基膦)钯 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 四丙基高钌酸铵 、 2,6-二氯-1,4-苯醌 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 N-甲基吗啉氧化物 、 间氯过氧苯甲酸 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 87.83h， 生成 clavilactone B
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Clavilactone A and (−)-Clavilactone B by Ring-Opening/Ring-Closing Metathesis

  摘要：

  The enantioselective total synthesis of natural enantiomers of clavilactones A and B has been achieved. A key feature of the synthesis is the use of a ring-opening/ring-closing metathesis, which allows the one-pot transformation of a strained cyclobutenecarboxylate into a gamma-butenolide.

  DOI：

  10.1021/ol4027842
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二羟基苯甲醛 在 吡啶 、 N-甲基咪唑 、 甲醇 、 正丁基锂 、 氢气 、 溴 、 diethylzinc 、 S-1,1'-联-2-萘酚 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 37.58h， 生成 (1S)-1-(2-bromo-3,6-dimethoxyphenyl)prop-2-en-1-yl cyclobut-1-encarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Clavilactone A and (−)-Clavilactone B by Ring-Opening/Ring-Closing Metathesis

  摘要：

  The enantioselective total synthesis of natural enantiomers of clavilactones A and B has been achieved. A key feature of the synthesis is the use of a ring-opening/ring-closing metathesis, which allows the one-pot transformation of a strained cyclobutenecarboxylate into a gamma-butenolide.

  DOI：

  10.1021/ol4027842

文献信息

• Total Synthesis of Clavilactones
  作者：Ken-ichi Takao、Kento Mori、Kenya Kasuga、Ryuki Nanamiya、Ayumi Namba、Yuuki Fukushima、Ryuichi Nemoto、Takuma Mogi、Hiroyuki Yasui、Akihiro Ogura、Keisuke Yoshida、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03268

  日期：2018.7.6

  Clavilactones A, B, and D are epidermal growth factor receptor tyrosine kinase inhibitors that were isolated from cultures of the fungus Clitocybe clavipes. Here, we report full details of the total synthesis of these clavilactones. A key feature of our synthetic approach is a ring-opening/ring-closing metathesis strategy that allows the concise transformation of a cyclobutenecarboxylate into a γ-butenolide

  克拉维内酯A，B和D是表皮生长因子受体酪氨酸激酶抑制剂，它们是从真菌Clitocybe clavipes的培养物中分离得到的。。在这里，我们报告这些锁骨内酯的总合成的完整细节。我们的合成方法的关键特征是开环/闭环复分解策略，该策略可将环丁烯羧酸酯简洁地转化为γ-丁烯内酯。结合对映选择性Ti / BINOL催化的多取代苯甲醛的炔基化反应和带有二烯的甲硅烷基乙缩醛的闭环复分解反应，以构建10元碳环，该策略能够完全合成天然对映体（+）-克拉维内酯A和（-）-克拉维内酯B。此外，克拉维内酯D的正确结构是通过合成两个新提议的结构来确定的。这项研究导致修订版（+）-克拉维内酯D的不对称合成。