2-(4-methoxybenzyl)tetrahydrofuran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(4-methoxybenzyl)tetrahydrofuran
• 英文别名: 2-[(4-Methoxyphenyl)methyl]oxolane
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: HPWDFBATELXLNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1'-羟基草蒿脑 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 2-苯基丙二腈 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 2-(4-methoxybenzyl)tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  Direct Catalytic Anti-Markovnikov Hydroetherification of Alkenols

  摘要：

  A direct intramolecular anti-Markovnikov hydroetherification reaction of alkenols is described. By employing Catalytic quantities of commercially available 9-mesityl-10-methylacridinium perchlorate and 2-phenyl-malononitrile as a redox-cycling source of a H-atom, we report the anti-Markovnikov hydroetherification of alkenes with complete regioselectivity, In addition, we present results demonstrating that this novel catalytic system can be applied to the anti-Markovnikov hydrolactonization of alkenoic acids.

  DOI：

  10.1021/ja309635w

文献信息

• Catalytic Hydroetherification of Unactivated Alkenes Enabled by Proton‐Coupled Electron Transfer
  作者：Elaine Tsui、Anthony J. Metrano、Yuto Tsuchiya、Robert R. Knowles

  DOI：10.1002/anie.202003959

  日期：2020.7.13

  We report a catalytic, light‐driven method for the intramolecular hydroetherification of unactivated alkenols to furnish cyclic ether products. These reactions occur under visible‐light irradiation in the presence of an IrIII‐based photoredox catalyst, a Brønsted base catalyst, and a hydrogen‐atom transfer (HAT) co‐catalyst. Reactive alkoxy radicals are proposed as key intermediates, generated by direct

  我们报告了一种催化光驱动方法，用于未活化烯醇的分子内加氢醚化以提供环醚产品。这些反应在 Ir III基光氧化还原催化剂、布朗斯台德碱催化剂和氢原子转移 (HAT) 助催化剂存在下在可见光照射下发生。反应性烷氧基被认为是关键中间体，是通过质子耦合电子转移机制直接均裂激活醇 O−H 键而产生的。该方法表现出广泛的底物范围和高官能团耐受性，并且适应多种烯烃取代模式。还提出了证明该催化系统扩展到碳醚化反应的结果。
• Gold(I)/Gold(III) Catalysis that Merges Oxidative Addition and π‐Alkene Activation
  作者：Mathilde Rigoulet、Olivier Thillaye du Boullay、Abderrahmane Amgoune、Didier Bourissou

  DOI：10.1002/anie.202006074

  日期：2020.9.14

  possibility to combine oxidative addition of aryl iodides and π‐activation of alkenes at gold is demonstrated for the first time. The reaction is robust and general (>30 examples including internal alkenes, 5‐, 6‐, and 7‐membered rings). It is regioselective and leads exclusively to trans addition products. The (P,N) gold complex is most efficient with electron‐rich aryl substrates, which are troublesome

  （MeDalphos）AuCl络合物通过Au I / Au III催化可有效实现烯烃与芳基碘的杂芳基化反应。首次证明了在金中结合芳基碘化物的氧化加成和烯烃的π-活化的可能性。该反应牢固且通用（> 30个实例，包括内部烯烃，5元，6元和7元环）。它是区域选择性的，专门导致反式加成产物。（P，N）金络合物在富电子芳基底物方面效率最高，这对于其他光氧化还原/氧化方法来说是麻烦的。此外，它还提供了从5外向内向6内向区域选择性的非常不同的转换 内部烯醇的Z和E异构体之间的环化。
• Nickel-Catalyzed Cross-Electrophile Coupling of Aryl Chlorides with Primary Alkyl Chlorides
  作者：Seoyoung Kim、Matthew J. Goldfogel、Michael M. Gilbert、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/jacs.0c02673

  日期：2020.6.3

  Alkyl chlorides and aryl chlorides are among the most abundant and stable carbon electrophiles. Although their coupling with carbon nucleophiles is well developed, the cross-electrophile coupling of aryl chlorides with alkyl chlorides has remained a challenge. We report here the first general approach to this transformation. The key to produc-tive, selective cross-coupling is the use of a small amount

  烷基氯和芳基氯是最丰富和最稳定的碳亲电子试剂。尽管它们与碳亲核试剂的偶联得到了很好的发展，但芳基氯化物与烷基氯化物的交叉亲电偶联仍然是一个挑战。我们在这里报告了这种转变的第一种一般方法。生产性、选择性交叉偶联的关键是使用少量碘化物或溴化物以及最近报道的配体吡啶-2,6-双(N-氰基甲脒) (PyBCamCN)。反应的范围用 35 个实例（平均产率为 63% ±16%）进行了证明，我们表明 Br- 和 I- 添加剂充当助催化剂，产生低、稳态浓度的更具反应性烷基溴/碘。
• Photochemical Arylation of Alkenols: Role of Intermediates and Synthetic Significance
  作者：Stefano Protti、Daniele Dondi、Maurizio Fagnoni、Angelo Albini

  DOI：10.1002/ejoc.200701177

  日期：2008.5

  the intermediacy of a phenonium ion from the addition of the primarily formed triplet phenyl cation to the alkenol double bond. Intramolecular addition of the OH group to form benzyl (aryl) tetrahydrofurans is favored inpolar protic solvents, where hydride shifts to form aryltetrahydropyrans also occur, whereas in ethyl acetate, intermolecular addition of the chloride anion to the phenonium ion takes

  环醚的一锅串联合成是通过将光生苯基阳离子添加到羟基烯烃中获得的。因此，通过 4-氯-N,N-二甲基苯胺、-苯甲醚和-苯酚与β-羟基烯烃和2-苄基四氢呋喃与γ-羟基烯烃的辐照制备2-（或3-）苯基取代的四氢呋喃。使用非末端烯烃 [非对映异构 (E)-和 (Z)-3-己烯-1-醇] 反式-2-乙基-3-芳基四氢呋喃衍生物由两种异构体立体选择性地形成。光反应的输出取决于结构和溶剂，并且通过将主要形成的三线态苯基阳离子添加到烯醇双键的苯鎓离子的中介而合理化。OH基团的分子内加成形成苄基（芳基）四氢呋喃在极性质子溶剂中是有利的，其中氢化物转移形成芳基四氢吡喃也发生，而在乙酸乙酯中，氯阴离子与苯鎓离子发生分子间加成。上述反应的机制也在计算数据的基础上进行了讨论。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Photocatalytic nucleophilic addition of alcohols to styrenes in Markovnikov and anti-Markovnikov orientation
  作者：Martin Weiser、Sergej Hermann、Alexander Penner、Hans-Achim Wagenknecht

  DOI：10.3762/bjoc.11.62

  日期：——

  The nucleophilic addition of methanol and other alcohols to 1,1-diphenylethylene (1) and styrene (6) into the Markovnikov- and anti-Markovnikov-type products was selectively achieved with 1-(N,N-dimethylamino)pyrene (Py) and 1,7-dicyanoperylene-3,4:9,10-tetracarboxylic acid bisimide (PDI) as photoredox catalysts. The regioselectivity was controlled by the photocatalyst. For the reductive mode towards

  用1-（N，N-二甲基氨基）py（Py）选择性地将甲醇和其他醇类向1,1-二苯基乙烯（1）和苯乙烯（6）亲核加成到Markovnikov型和抗Markovnikov型产品中和1,7-二氰基亚戊基-3,4：9,10-四羧酸双酰亚胺（PDI）作为光氧化还原催化剂。区域选择性由光催化剂控制。对于向马尔科夫尼科夫型区域选择性的还原模式，Py被用作光催化剂，三乙胺被用作电子穿梭。该方法也用于分子内添加。对于向反马尔科夫尼科夫型区域选择性的氧化模式，PDI与Ph-SH作为添加剂一起应用。多种醇的光催化添加以良好至优异的产率获得了相应的产物。通过检测作为主要中间体的PDI自由基阴离子，并通过比较两个电子密度不同的分子内反应，支持了拟议的光催化电子转移机理。代表性的中流反应器实验可以大大缩短辐照时间，并可以将太阳光用作“绿色”光源。