(±)-1,1’-binaphthyl-2,2’-diyl ethyl phosphite

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (±)-1,1’-binaphthyl-2,2’-diyl ethyl phosphite
• 英文别名: 13-Ethoxy-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene；13-ethoxy-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• 化学式: C₂₂H₁₇O₃P
• 分子量: 360.349
• InChiKey: XMIDVAYDALHMAU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-1,1’-binaphthyl-2,2’-diyl ethyl phosphite 、 溴乙酸乙酯 反应 24.0h， 以82%的产率得到Ethyl 2-(13-oxo-12,14-dioxa-13lambda5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  用于通过 Horner-Wadsworth-Emmons 烯烃高 (Z) 选择性合成不饱和酯的膦酸酯改性

  摘要：

  报道了各种二芳基膦酰基乙酸乙酯与苯甲醛、环己烷甲醛和辛醛的 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应。三种底物在 –78 °C 下的选择性高达 98%。在制备的所有膦酸酯中，基于 2-叔丁基苯酚的试剂被证明特别有效，在 0 °C 下 Z/E 比接近 95:5。因此，它似乎是与芳香族和脂肪族醛进行 (Z) 选择性 HWE 反应的首选试剂。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400769
• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (±)-1,1’-binaphthyl-2,2’-diyl ethyl phosphite
  参考文献：
  名称：

  通过 Aza-Heck 环化全合成 (±)-Impatien A

  摘要：

  描述了天然产物凤仙花 A 的首次全合成。这种简洁的合成以 aza-Heck 环化为特征，以构建复杂的螺环系统，并为在复杂分子合成中使用 aza-Heck 环化提供了一个罕见的例子。为了实现亲电子氮原子与四取代烯烃的关键环化，我们利用高通量实验来鉴定新的配体，并最终通过已知化合物的七个步骤提供凤仙花 A。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02767
• 作为试剂：
  描述：

  2,3-(亚甲二氧基)苯甲醛 在 (±)-1,1’-binaphthyl-2,2’-diyl ethyl phosphite 、 哌啶 、 吡啶 、 盐酸 、 光气 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 三正丁胺 、 bis(trimethylsilylmethyl)(cycloocta-1,5-diene)palladium(II) 、 palladium on activated charcoal 、 水 、 氢气 、 palladium diacetate 、 四氯化钛 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 、 sodium t-butanolate 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 135.0h， 生成 (±)-impatien A
  参考文献：
  名称：

  通过 Aza-Heck 环化全合成 (±)-Impatien A

  摘要：

  描述了天然产物凤仙花 A 的首次全合成。这种简洁的合成以 aza-Heck 环化为特征，以构建复杂的螺环系统，并为在复杂分子合成中使用 aza-Heck 环化提供了一个罕见的例子。为了实现亲电子氮原子与四取代烯烃的关键环化，我们利用高通量实验来鉴定新的配体，并最终通过已知化合物的七个步骤提供凤仙花 A。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02767

文献信息

• Chiral Phosphoramidites
  申请人：Reetz Manfred T.

  公开号：US20080207942A1

  公开（公告）日：2008-08-28

  Phosphoramidites with the general formulae I to VI are claimed together with the use of these compounds as ligands of transition metal compounds, in particular in transition metal catalysts, in the hydrogenation, transfer hydrogenation, hydroboration, hydrocyanation, 1,4-addition, hydroformylation, hydrosilylation, hydrovinylation, and Heck reactions of prochiral olefins, ketones, or ketimines.

  主张具有一般公式I至VI的磷酰胺酯，以及将这些化合物用作过渡金属化合物的配体，特别是在过渡金属催化剂中，在顺反式烯烃、酮或酮亚胺的氢化、转移氢化、氢硼化、氢氰化、1,4-加成、羰基化、硅烷化、氢乙烯化和Heck反应中。
• Why Are BINOL-Based Monophosphites Such Efficient Ligands in Rh-Catalyzed Asymmetric Olefin Hydrogenation?
  作者：Manfred T. Reetz、Andreas Meiswinkel、Gerlinde Mehler、Klaus Angermund、Martin Graf、Walter Thiel、Richard Mynott、Donna G. Blackmond

  DOI：10.1021/ja052025+

  日期：2005.7.1

  based on BINOL-derived monodentate phosphites have resulted in an efficient and economically attractive preparative method, very little is known concerning the source of the unexpectedly high levels of enantioselectivity (ee often 90-99%). The present mechanistic study, which includes the NMR characterization of the precatalysts, kinetic measurements with focus on nonlinear effects, and DFT calculations

  虽然最近关于基于 BINOL 衍生的单齿亚磷酸酯的 Rh 催化烯烃加氢的合成研究产生了一种高效且经济上有吸引力的制备方法，但对出乎意料的高水平对映选择性的来源知之甚少（ee 通常为 90-99%） . 目前的机理研究，包括前催化剂的 NMR 表征、关注非线性效应的动力学测量和 DFT 计算，构成了了解该加氢系统的第一步。从这些努力中出现的两个最重要的特征如下：（1）两个单齿 P 配体连接到铑，以及（2）锁和钥匙机制保持，其中，Rh/烯烃络合的热力学与主要和次要非对映体中间体的形成决定了立体化学结果。主要的非对映异构体导致有利的对映体产物，这与基于手性螯合二膦（Halpern 提出的反锁键机制）的经典 Rh 催化烯烃氢化中的情况相反。
• Solid-Phase Parallel Synthesis of Phosphite Ligands
  作者：Bert H. G. Swennenhuis、Ruifang Chen、Piet W. N. M. van Leeuwen、Johannes G. de Vries、Paul C. J. Kamer

  DOI：10.1021/ol703070x

  日期：2008.3.1

  Various routes for the synthesis of polymer-bound phosphites and phosphoramidites have been investigated. In the presence of a suitable activator the supported phosphoramidites react cleanly with alcohols to give the corresponding monodentate phosphite ligands in solution. We have applied this novel solid-phase route in the parallel synthesis of several monodentate chiral and achiral phosphite ligands.
• US7704912B2
  申请人：——

  公开号：US7704912B2

  公开（公告）日：2010-04-27
• Phosphonate Modification for a Highly (Z)-Selective Synthesis of Unsaturated Esters by Horner-Wadsworth-Emmons Olefination
  作者：Fran�ois P. Touchard

  DOI：10.1002/ejoc.200400769

  日期：2005.5

  The Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) reaction of various ethyl diarylphosphonoacetates with benzaldehyde, cyclohexane carboxaldehyde and octanal is reported. Selectivities of up to 98 % at –78 °C are obtained with the three substrates. Among all the phosphonates prepared, the reagent based on 2-tert-butylphenol proved to be especially efficient, with Z/E ratios close to 95:5 at 0 °C. It appears thus to

  报道了各种二芳基膦酰基乙酸乙酯与苯甲醛、环己烷甲醛和辛醛的 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应。三种底物在 –78 °C 下的选择性高达 98%。在制备的所有膦酸酯中，基于 2-叔丁基苯酚的试剂被证明特别有效，在 0 °C 下 Z/E 比接近 95:5。因此，它似乎是与芳香族和脂肪族醛进行 (Z) 选择性 HWE 反应的首选试剂。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)