(S)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl methyl phosphite

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl methyl phosphite
• 英文别名: (11bS)-4-Methoxydinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine；13-methoxy-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• 化学式: C₂₁H₁₅O₃P
• 分子量: 346.322
• InChiKey: XRCJOWMGXYFERD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl methyl phosphite 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 对苯二酚 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 4a-Hydroxy-9a-methyl-10-(4-oxo-3,5-dioxa-4λ⁵-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-3,4,4a,9,9a,10-hexahydro-2H-anthracen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular asymmetric olefination of binaphthyl phosphonate derivatives of 1,3-diketones

  摘要：

  Intramolecular asymmetric Wittig-type reactions of some chiral binaphthyl phosphonates of 2,2-disubstituted 1,3-dicarbonyl derivatives were investigated. The base-mediated cyclization occurred with differentiation of two diastereotopic carbonyl groups to give non-racemic dihydronaphthalene derivatives with moderate to good enantiomeric excess. The degree of asymmetric induction depended upon the substrates and the best result was obtained with the indanedione derivatives having alkyl substituents in 58-73% yield with 82-88% e.e. The absolute structure of one of the products was unambiguously determined by X-ray analysis and some mechanistic consideration is also given. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00176-3
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(1,1′-联萘-2,2′-二氧)氯膦 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl methyl phosphite
  参考文献：
  名称：

  来源于BINOL的亚磷酸酯

  摘要：

  R 2 P–P（binol）类型的亚磷酸酯[其中binol =（S）-1,1'-bi-2-萘酚的二价阴离子]是普遍存在的亚磷酰胺的磷类似物，R 2 N–P（binol） ），并且很容易通过R 2 P–SiMe 3和Cl–P（binol）之间的氯硅烷消除反应来获得。确定了i Pr 2 P–P（binol）（1）的晶体结构，并显示了正常范围内的P–P键长。主要通过31 P NMR光谱研究了1的溶液反应，结果表明：（a）与亚磷酰胺相反，1对水分极为敏感；（b）在P-P键1时用H反应被裂解2 O，MeOH或酚; （c）与吡咯烷反应时，1中的P–O键断裂；（d）与BH 3或Mo 0配合时，1的完整性得以保留。顺式-[Mo（CO）4（1）2 ]的晶体结构表明1在P（binol）位点与Mo结合，而v CO为2032 cm -1则表明1具有与a相似的配体性质。亚膦酸酯。

  DOI：

  10.1002/ejic.201900032
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲酸烯丙酯 、 α-甲基苯腈 在 15-冠醚-5 、 lithium hexamethyldisilazane 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 (S)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl methyl phosphite 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.25h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用腈阴离子对映选择性铑催化烯丙基取代：构建无环季碳立体中心

  摘要：

  描述了直接和高度对映选择性铑催化的苯甲酸烯丙酯烯丙基烷基化与 α-取代的苄基腈亲核试剂。这个简单的协议提供了一种合成无环季碳立体中心的新方法，并提供了腈阴离子直接不对称烷基化的第一个例子。腈产品的合成效用通过转化为各种官能团和以快速的四步序列合成生物活性芳基哌嗪得到充分证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02810

文献信息

• Chiral Phosphoramidites
  申请人：Reetz Manfred T.

  公开号：US20080207942A1

  公开（公告）日：2008-08-28

  Phosphoramidites with the general formulae I to VI are claimed together with the use of these compounds as ligands of transition metal compounds, in particular in transition metal catalysts, in the hydrogenation, transfer hydrogenation, hydroboration, hydrocyanation, 1,4-addition, hydroformylation, hydrosilylation, hydrovinylation, and Heck reactions of prochiral olefins, ketones, or ketimines.

  主张具有一般公式I至VI的磷酰胺酯，以及将这些化合物用作过渡金属化合物的配体，特别是在过渡金属催化剂中，在顺反式烯烃、酮或酮亚胺的氢化、转移氢化、氢硼化、氢氰化、1,4-加成、羰基化、硅烷化、氢乙烯化和Heck反应中。
• [EN] PERFLUORINATED POLYOLS AND THEIR USE FOR THE ENANTIOMERIC SEPARATION OF CHIRAL ANIONS<br/>[FR] POLYOLS PERFLUORÉS ET LEUR UTILISATION POUR LA SÉPARATION ÉNANTIOMÉRIQUE D'ANIONS CHIRAUX
  申请人：CENTRE NAT RECH SCIENT

  公开号：WO2020260437A1

  公开（公告）日：2020-12-30

  The invention relates to perfluorinated polyols and their use for enantiomeric separation of chiral anions. It also relates to a process for preparing such perfluorinated polyols, and to a process for the enantiomeric separation of chiral anions.

  该发明涉及全氟聚醚醇及其在手性阴离子对映体分离中的应用。它还涉及制备这种全氟聚醚醇的过程，以及手性阴离子对映体分离的过程。
• Why Are BINOL-Based Monophosphites Such Efficient Ligands in Rh-Catalyzed Asymmetric Olefin Hydrogenation?
  作者：Manfred T. Reetz、Andreas Meiswinkel、Gerlinde Mehler、Klaus Angermund、Martin Graf、Walter Thiel、Richard Mynott、Donna G. Blackmond

  DOI：10.1021/ja052025+

  日期：2005.7.1

  based on BINOL-derived monodentate phosphites have resulted in an efficient and economically attractive preparative method, very little is known concerning the source of the unexpectedly high levels of enantioselectivity (ee often 90-99%). The present mechanistic study, which includes the NMR characterization of the precatalysts, kinetic measurements with focus on nonlinear effects, and DFT calculations

  虽然最近关于基于 BINOL 衍生的单齿亚磷酸酯的 Rh 催化烯烃加氢的合成研究产生了一种高效且经济上有吸引力的制备方法，但对出乎意料的高水平对映选择性的来源知之甚少（ee 通常为 90-99%） . 目前的机理研究，包括前催化剂的 NMR 表征、关注非线性效应的动力学测量和 DFT 计算，构成了了解该加氢系统的第一步。从这些努力中出现的两个最重要的特征如下：（1）两个单齿 P 配体连接到铑，以及（2）锁和钥匙机制保持，其中，Rh/烯烃络合的热力学与主要和次要非对映体中间体的形成决定了立体化学结果。主要的非对映异构体导致有利的对映体产物，这与基于手性螯合二膦（Halpern 提出的反锁键机制）的经典 Rh 催化烯烃氢化中的情况相反。
• Solid-Phase Parallel Synthesis of Phosphite Ligands
  作者：Bert H. G. Swennenhuis、Ruifang Chen、Piet W. N. M. van Leeuwen、Johannes G. de Vries、Paul C. J. Kamer

  DOI：10.1021/ol703070x

  日期：2008.3.1

  Various routes for the synthesis of polymer-bound phosphites and phosphoramidites have been investigated. In the presence of a suitable activator the supported phosphoramidites react cleanly with alcohols to give the corresponding monodentate phosphite ligands in solution. We have applied this novel solid-phase route in the parallel synthesis of several monodentate chiral and achiral phosphite ligands.
• EP3757085A1
  申请人：——

  公开号：EP3757085A1

  公开（公告）日：2020-12-30