醋酸妊娠双烯醇酮酯杂质F | 1173-11-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 醋酸妊娠双烯醇酮酯杂质F
• 英文名称: 3β-acetoxy-16β-hydroxy-bisnor-5-en-cholanic acid (22->16) lactone
• 英文别名: 3β-acetoxy-16β-hydroxydinorchol-5-enoic acid (22→16)-lactone；3β-acetoxy-16β-hydroxydinorchol-5-enic acid 22→16 lactone；3β-acetoxy-16-hydroxy-dinorchol-5-enic acid-(22->16) lactone；3β-acetoxy-16β-hydroxy-23,24-dinor-chol-5-eno-22,16-lactone；(20S)-3β-acetoxypregn-5-ene-20,16β-carbolactone；3β-acetoxy-23,24-dinorchol-5-eno-22,16β-lactone；Vespertilin acetate；[(1S,2S,4S,7S,8R,9S,12S,13R,16S)-7,9,13-trimethyl-6-oxo-5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icos-18-en-16-yl] acetate
• CAS: 1173-11-1
• 化学式: C₂₄H₃₄O₄
• 分子量: 386.532
• InChiKey: OWDSQNAIMXYQHD-TXWMIOKHSA-N

物化性质

• 熔点：
  211-213 °C
• 沸点：
  508.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  醋酸妊娠双烯醇酮酯杂质F 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二异丁腈 、 苯硅烷 、 3-n-Butyl-1,2-benzisothiazole 1,1-dioxide oxide 、 氧气 、 过氧化脲素 、 甲基三氧化铼(VII) 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 cobalt acetylacetonate 、 lithium bromide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 异丙醇 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 176.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Linckosides A 和 B 的全合成，具有神经元活性的代表性海星多羟基类固醇糖苷

  摘要：

  Linckosides A 和 B 是两种海星代谢物，具有良好的神经元活性，以最长的 32 步线性序列合成，总产率为 0.5%；这代表了广泛存在于海星中的多羟基类固醇糖苷家族成员的首次合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11276
• 作为产物：
  描述：

  薯蓣皂素乙酸盐 在 吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 醋酸妊娠双烯醇酮酯杂质F
  参考文献：
  名称：

  乙酸23-羟基亚氨基二薯gen皂苷元的贝克曼重排异常

  摘要：

  据报道，薯in皂甙元的螺环侧链发生了新的转变：用吡啶中的三氯氧磷处理乙酸23-羟基亚氨基二s皂苷元乙酸酯产生异常的贝克曼重排，直接导致螺环侧链的断裂并产生23,24-双降冰片五烯骨架：（2' - [R）-3'-氰基-2'-甲基丙基3β乙酰氧基16α氯23,24-bisnorchol -5-烯-22 -酸酯作为主要产物，和少量的（2' - [R）-3'-氰基-2'-甲基丙基3β-乙酰氧基-16β-羟基-23,24-双降冰片烯5-en-22-酸酯和vespertilin乙酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.04.119

文献信息

• Mechanistic insights and new products of the reaction of steroid sapogenins with NaNO2 and BF3·Et2O in acetic acid
  作者：Yliana López、Karen M. Ruíz-Pérez、Rebeca Yépez、Rosa Santillan、Marcos Flores-Alamo、Martín A. Iglesias-Arteaga

  DOI：10.1016/j.steroids.2008.02.003

  日期：2008.7

  A detailed analysis of the course of the reaction of steroid sapogenins with NaNO(2) and BF(3).Et(2)O in acetic acid is presented and some evidences on the involved mechanism are provided. Two new products of the studied reaction were isolated and unambiguously characterized with the aid of NMR and single crystal X-ray diffraction.

  详细分析了类固醇皂甙元与NaNO（2）和BF（3）.Et（2）O在乙酸中的反应过程，并提供了有关其参与机理的一些证据。分离了所研究反应的两种新产物，并借助NMR和单晶X射线衍射对其进行了明确的表征。
• BF3·Et2O-induced stereoselective aldol reaction with benzaldehyde, and steroid sapogenins and its application to a convenient synthesis of dinorcholanic lactones
  作者：Karen M. Ruíz-Pérez、Margarita Romero-Ávila、Verónica Tinajero-Delgado、Marcos Flores-Álamo、Martín A. Iglesias-Arteaga

  DOI：10.1016/j.steroids.2012.02.016

  日期：2012.6

  Treatment of steroid sapogenins with benzaldehyde and BF(3)·Et(2)O cleanly produces E-23(23')-benzylidenspirostanes in good yields in a reaction pathway which consists on an aldol reaction followed by a dehydration step. The obtained E-23(23')-benzylidenspirostanes can be easily converted to dinorcholanic lactones by treatment with CrO(3) in acetic acid. The synthetic sequence to dinorcholanic lactones

  用苯甲醛和 BF(3)·Et(2)O 处理类固醇皂苷元，在反应途径中以良好的收率干净地产生 E-23(23')-benzylidenspirostanes，该反应途径由醛醇反应和脱水步骤组成。获得的 E-23(23')-benzylidenspirostanes 可以很容易地通过在乙酸中用 CrO(3) 处理转化为 dinorcholanic 内酯。二降胆甾醇内酯的合成顺序与类固醇骨架中双键和羰基的存在相容。
• Synthesis and plant growth promoting activity of dinorcholanic lactones bearing the 5α-hydroxy-6-oxo moiety
  作者：Anielka Rosado-Abón、Guadalupe de Dios-Bravo、Rogelio Rodríguez-Sotres、Martín A. Iglesias-Arteaga

  DOI：10.1016/j.jsbmb.2012.10.007

  日期：2013.3

  The naturally occurring dinorcholanic lactone vespertilin and two other non-natural derivatives bearing the 5α-hydroxy-6-oxo moiety were synthesized starting from the readily available steroid sapogenin diosgenin. The obtained compounds showed plant growth promoting activity in the bean's second internode elongation assay.

  从易于获得的类固醇皂原素薯os皂苷元开始合成天然的二去胆甾内酯维斯汀和其他两个带有5α-羟基-6-氧代部分的非天然衍生物。获得的化合物在豆的第二节间伸长试验中显示出促进植物生长的活性。
• A rapid and simple one-pot procedure for the synthesis of 3β-acetoxy-5α-hydroxy-6-oxo steroids
  作者：Anielka Rosado-Abón、Margarita Romero-Ávila、Martin A. Iglesias-Arteaga

  DOI：10.3998/ark.5550190.0011.a10

  日期：——

  A fast one-pot procedure for the synthesis of 5α-hydroxy-6-oxo steroids is described. Epoxidation of 3β-hydoxy-∆ steroids followed by oxidative cleavage of the resulting epoxide with aqueous CrO3 lead to the desired compounds without affection of labile side chains.

  描述了一种用于合成 5α-羟基-6-氧代类固醇的快速一锅法。3β-羟基-Δ 类固醇的环氧化，然后用 CrO3 水溶液氧化裂解所得环氧化物，生成所需的化合物，而不会影响不稳定的侧链。
• Some observations on solasodine reactivity
  作者：Izabella Jastrzebska、Jacek W. Morzycki

  DOI：10.1016/j.steroids.2017.08.015

  日期：2017.11

  pseudosapogenin.The crude pseudosapogenin readily undergoes autoxidation to pregna‐5,16‐dien‐3&bgr;‐ol‐20‐one acetate. ABSTRACT This article presents new transformations of solasodine – a representative steroid alkaloid sapogenin from the Solanum family. Oxidation of N,O‐diacetylated solasodine with either NaNO2/BF3·Et2O or t‐BuONO/BF3·Et2O resulted in partial degradation of the side chain to (20S)‐3&bgr;‐acetoxypregn‐5‐ene‐20

  亮点 N,O-二乙酰茄碱与亚硝酸盐试剂氧化导致侧链部分降解。N,O-二乙酰茄碱与 TMSOTf 反应生成相应的假皂苷元。粗假皂苷元很容易自氧化为 pregna-5,16-dien ‐3&bgr;-ol-20-one 醋酸盐。摘要 本文介绍了茄碱的新转化——茄属植物的一种代表性类固醇生物碱皂苷元。N,O-二乙酰化茄碱用 NaNO2/BF3·Et2O 或 t-BuONO/ ·Et2O 氧化导致侧链部分降解为 (20S)-3&bgr;-acetoxypregn-5-ene-20,16&bgr;-碳内酯（醋酸vespertilin）。相同的起始化合物用 TMSOTf 处理后，在水处理后得到相应的假皂苷元。然而，当粗反应混合物直接在硅胶柱上进行纯化时，观察到有效的自氧化为 pregna-5,16-dien-3&bgr;-ol-20-one 醋酸盐。由螺环素生物碱一步合成这种重要的药物中间体可能被用于大规模生产类固醇激素。