O,N-二乙酰基茄解定 | 4860-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: O,N-二乙酰基茄解定
• 英文名称: Solasodin-diacetat
• 英文别名: O,N-Diacetyl-solasodin；[(1S,2S,4S,5'R,6R,7S,8R,9S,12S,13R,16S)-1'-acetyl-5',7,9,13-tetramethylspiro[5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icos-18-ene-6,2'-piperidine]-16-yl] acetate
• CAS: 4860-15-5
• 化学式: C₃₁H₄₇NO₄
• 分子量: 497.718
• InChiKey: CUIHFVBXGFUGAP-KFQJCUQPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,N-二乙酰基茄解定 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以60%的产率得到16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  关于索拉索定反应性的一些观察

  摘要：

  亮点 N,O-二乙酰茄碱与亚硝酸盐试剂氧化导致侧链部分降解。N,O-二乙酰茄碱与 TMSOTf 反应生成相应的假皂苷元。粗假皂苷元很容易自氧化为 pregna-5,16-dien ‐3&bgr;-ol-20-one 醋酸盐。摘要 本文介绍了茄碱的新转化——茄属植物的一种代表性类固醇生物碱皂苷元。N,O-二乙酰化茄碱用 NaNO2/BF3·Et2O 或 t-BuONO/BF3·Et2O 氧化导致侧链部分降解为 (20S)-3&bgr;-acetoxypregn-5-ene-20,16&bgr;-碳内酯（醋酸vespertilin）。相同的起始化合物用 TMSOTf 处理后，在水处理后得到相应的假皂苷元。然而，当粗反应混合物直接在硅胶柱上进行纯化时，观察到有效的自氧化为 pregna-5,16-dien-3&bgr;-ol-20-one 醋酸盐。由螺环素生物碱一步合成这种重要的药物中间体可能被用于大规模生产类固醇激素。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2017.08.015
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 solasodine acetate 在 吡啶 作用下， 以80%的产率得到O,N-二乙酰基茄解定
  参考文献：
  名称：

  关于索拉索定反应性的一些观察

  摘要：

  亮点 N,O-二乙酰茄碱与亚硝酸盐试剂氧化导致侧链部分降解。N,O-二乙酰茄碱与 TMSOTf 反应生成相应的假皂苷元。粗假皂苷元很容易自氧化为 pregna-5,16-dien ‐3&bgr;-ol-20-one 醋酸盐。摘要 本文介绍了茄碱的新转化——茄属植物的一种代表性类固醇生物碱皂苷元。N,O-二乙酰化茄碱用 NaNO2/BF3·Et2O 或 t-BuONO/BF3·Et2O 氧化导致侧链部分降解为 (20S)-3&bgr;-acetoxypregn-5-ene-20,16&bgr;-碳内酯（醋酸vespertilin）。相同的起始化合物用 TMSOTf 处理后，在水处理后得到相应的假皂苷元。然而，当粗反应混合物直接在硅胶柱上进行纯化时，观察到有效的自氧化为 pregna-5,16-dien-3&bgr;-ol-20-one 醋酸盐。由螺环素生物碱一步合成这种重要的药物中间体可能被用于大规模生产类固醇激素。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2017.08.015

文献信息

• Copper-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition reaction of spirosolanederived azide for the preparation of modified solasodine alkaloid
  作者：Anastasiya O. Finke、Maxim E. Mironov、Anna B. Skorova、Elvira E. Shults

  DOI：10.1007/s10593-018-2284-0

  日期：2018.4

  6α-epoxysolasodine diacetate, formed as the major product during epoxidation of solasodine diacetate by the action of sodium azide in DMF in the presence of ammonium chloride, proceeded through the formation of 6β-azido-5α-hydroxysolasodine diacetate. The newly obtained azide was used in reactions with terminal alkynes in the presence of copper(I) bromide and N,N-diisopropylethylamine in DMF to synthesize

  甾体生物碱solaso​​dine的修饰是通过在螺螺烷环系统的-6原子上引入1,2,3-三唑基取代基进行的。在氯化铵存在下，在DMF中叠氮化钠的作用下，在叠氮酸钠的作用下，在双乙酸索拉索定的环氧化过程中，作为主要产物的5,6α-环氧索拉索定二乙酸的叠氮反应通过形成6β-叠氮基-5α-羟基索拉索定二乙酸酯进行。新获得的叠氮化物用于在溴化铜（I）和DMF中的N，N-二异丙基乙胺的存在下与末端炔烃反应，以合成相应的（22 R，25 R）-N，O-二乙酰基-6β-[4 -芳基-1,2,3-三唑-1-基]-5α-羟基螺菌素。
• NMR spectra and stereochemistry ofN-acetyl andN-benzoyl derivatives of solasodine
  作者：Asmita V. Patel、Gerald Blunden、Trevor A. Crabb

  DOI：10.1002/mrc.1260290809

  日期：1991.8

  N-Acetylation of solasodine gives only one rotameric N-acetyl derivative compared with N-acetyl-3-methylpiperidine, which exists in solution as two equally populated rotamers. The 1H and 13C NMR spectra (CDCl3) of O,N-diacetyl- and O-acetyl-N-benzoylsolasodine indicate significant deviations from F-ring chair geometry. Opening of the F ring of these derivatives in CDCl3 solution at 25°C, to give the corresponding furosta-5,20(22)-diene derivatives, was ascertained by NMR spectroscopy.

  与 N-乙酰基-3-甲基哌啶相比，索拉索定的 N-乙酰化反应只产生一种 N-乙酰基转子衍生物，而 N-乙酰基-3-甲基哌啶在溶液中存在两个同样多的转子。O,N-二乙酰基和 O-乙酰基-N-苯甲酰基拉索定的 1H 和 13C NMR 光谱（CDCl3）表明，它们明显偏离了 F 环椅几何形状。通过核磁共振光谱，可以确定这些衍生物的 F 环在 25°C 的 CDCl3 溶液中打开，生成相应的呋喃甾-5,20(22)-二烯衍生物。
• Solanum alkaloids. XIX. Reactions of solasodine N,O-ditosylate
  作者：RC Cambie、GJ Potter、PS Rutledge、PD Woodgate

  DOI：10.1071/ch9810829

  日期：——

  The utility of solasodine N,O-ditosylate (2) as a starting material for ecdysone synthesis has been investigated. Reactions include epoxidation, elimination and solvolyses.

  研究了索拉索定 N,O-二对甲苯磺酸盐（2）作为蜕皮激素合成起始原料的效用。 蜕皮激素合成的起始原料。反应包括环氧化反应、消除反应和溶解反应、 消除和溶解。
• High Efficient Catalytic Oxidation of Steroidal Olefins by Metalloporphyrin-Reductant-Molecular Oxygen Biomimetic Systems
  作者：Anna B. Solovieva、Victor V. Borovkov、Ekaterina A. Lukashova、Galina S. Grinenko

  DOI：10.1246/cl.1995.441

  日期：1995.6

  Catalytic oxidation of steroidal olefins by metalloporphyrin-reductant-molecular oxygen systems produces stereoselectively corresponding 5-α-hydroxy derivatives with high yields and the manganese complexes show higher efficiency in comparison with the iron complex due to the difference in metal-porphyrin orbital interactions.

  金属卟啉还原剂-分子氧系统对甾体烯烃的催化氧化可产生具有立体选择性的5-α-羟基衍生物，且产量高。由于金属-卟啉轨道相互作用不同，锰配合物比铁配合物效率更高。
• Bite; Tuzson, Acta Chimica Academiae Scientiarum Hungaricae, 1958, vol. 17, p. 241,247
  作者：Bite、Tuzson

  DOI：——

  日期：——