2-methyloct-2-en-4-yne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2-methyloct-2-en-4-yne
• 化学式: C₉H₁₄
• 分子量: 122.21
• InChiKey: HGFVQINHIJZBPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxy-5,5-dimethyl-2-phenylcyclohex-2-en-1-one 、 2-methyloct-2-en-4-yne 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 copper diacetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (E)-3,3-dimethyl-6-(3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)-6-propyl-2,3,4,6-tetrahydro-1H-benzo[c]chromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化芳烃和1,3-炔烃的不对称[4 + 1]和[5 + 1]环状：烯丙基形成和烯丙基官能化的不同机理。

  摘要：

  我们报告了手性Rh III环戊二烯基催化的内酰胺和异色酮的对映体选择性合成，分别通过在芳烃和1,3-炔烃之间进行氧化[4 + 1]和[5 + 1]环氧化。反应通过CH活化，烯基至烯丙基重排和亲核环化级联进行。通过实验和计算方法的结合阐明了[4 + 1]环空的机理。DFT研究表明，在C–H活化和炔烃插入之后，Rh III烯基中间体通过六元环跃迁状态经历了烯丙基C–H的δ-氢消除反应，从而生成Rh III烯丙氢化物中间体。随后的氢化物的插入和重排烯丙基提供了几个铑（III）烯丙基中间体，和稀有的Rh III η 4烯烯丙基物种与π-抓氢键经历SN 2 '由氮亲核型的，而不是C-N还原外部的攻击，消除，作为立体确定步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.202010832
• 作为产物：
  描述：

  1-戊炔 、 1-溴-2-甲基-1-丙烯 在 哌啶 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 反应 2.0h， 生成 2-methyloct-2-en-4-yne
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）催化的带有1,3-烯炔的吲哚的选择性C7-H功能化可实现六元1,7融合的吲哚

  摘要：

  我们在本文中描述了具有1，3-烯炔的二氢吲哚的Rh（III）催化的C 7选择性C H活化/环化，以有效地获得带有全碳季立体立体碳中心的各种特权的1，7-稠合的二氢吲哚。值得注意的是，所得产物可以容易地转化为1，7-稠合的吲哚，进一步拓宽了吲哚的C-7衍生化，并突出了该方法的合成效用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153065

文献信息

• 铑催化合成手性3,3-二取代异吲哚啉酮类化合物的方法
  申请人：陕西师范大学

  公开号：CN113735756A

  公开（公告）日：2021-12-03

  本发明公开了一种手性3,3‑二取代异吲哚啉酮类骨架的合成方法，该方法采用易于制备的手性茂基铑催化剂为催化剂，实现了N‑甲氧基苯甲酰胺类化合物与1,3‑烯炔类化合物的C‑H键活化、烯炔迁移插入、1,4‑铑迁移、亲核环化等串联反应，温和条件下即可高收率、高对映选择性构建3,3‑二取代手性异吲哚啉酮类骨架化合物。本发明操作简单，催化剂用量低，反应条件温和，底物适用范围广，克服了传统的合成该类化合物需分多步进行，起始原料制备困难，底物适用范围受限等不足，具有很好的发展前景。
• Asymmetric [5+1] Annulation via C–H Activation/1,4-Rh Migration/Double Bond Shift Using a Transformable Pyridazine Directing Group
  作者：Man Zhu、Yuyao Zhao、Xingwei Li、Bingxian Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00278

  日期：2023.3.24

  azacycles. In this work, we disclose a [5+1] annulation reaction using a novel transformable pyridazine directing group (DG). The DG-transformable reaction mode led to the construction of a new heterocyclic ring accompanied by transformation of the original pyridazine directing group via a C–H activation/1,4-Rh migration/double bond shift pathway, affording the skeleton of pyridazino[6,1-b]quinazolines

  N-杂环辅助的C-H活化/环化反应为氮杂环的构建和转化提供了新的概念。在这项工作中，我们公开了使用新型可转化哒嗪导向基团 (DG) 的 [5+1] 环化反应。DG 可转化反应模式导致新杂环的构建，同时通过 C–H 活化/1,4-Rh 迁移/双键转移途径转化原始哒嗪导向基团，提供哒嗪骨架[6] ,1- b ]喹唑啉在温和条件下具有良好的底物范围。通过产物的衍生化可以得到多种稠环化合物。还实现了骨架的不对称合成，以提供具有良好立体选择性的对映体产物。