PdCl2(-)diop

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: PdCl2(-)diop
• 英文别名: (4,5-bis((diphenylphosphino)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane)palladium(II)Cl2；dichloropalladium;[(4R,5R)-5-(diphenylphosphanylmethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl-diphenylphosphane
• 化学式: C₃₁H₃₂Cl₂O₂P₂Pd
• 分子量: 675.867
• InChiKey: JUOLXJPDHWWXOF-BPTUYQQTSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.15
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异丙烯基-2,3-二羟基-1,4-双二苯基膦丁烷 、 PdCl2(-)diop 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 (R)-(4,5-bis(diphenylphosphinomethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane)2palladium
  参考文献：
  名称：

  Dynamic behaviour of bis(DIOP)palladium and its reaction with alkenes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)85791-5
• 作为产物：
  描述：

  η2-ethene-{(R)-4,5-bis(diphenylphosphinomethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane}palladium(0) 在 chloroform or carbon tetrachloride 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 PdCl2(-)diop
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, reactions, and X-ray structure of η²-ethene(diop)palladium: a useful synthetic equivalent for (diop)Pd⁰

  摘要：

  报道了β2-乙烯-4,5-[双(二苯基膦甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环]钯(0)(1)的合成和晶体结构；该络合物经历与涉及钯双膦络合物的催化过程相关的烯烃置换和氧化加成反应。

  DOI：

  10.1039/c39870001309
• 作为试剂：
  描述：

  苏合香醇 、 2,4,6-三氯苯胺 在 PdCl2(-)diop 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以45%的产率得到N-(+/-)-α-methylbenzyl-N-2,4,6-trichlorobenzylamine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的仲苄醇的 SN1 反应：醚化、胺化和硫醚化

  摘要：

  各种仲苄醇在 PdII 催化剂存在下的反应以良好到高产率提供醚。不对称醚也可以通过偶联两种不同的醇以良好的选择性获得。用缺电子苯胺观察到直接胺化，硫醚通过硫醇对仲苯乙醇的直接作用以高产率方便地制备。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390185

文献信息

• Cationic Complexes of Palladium(II) and Platinum(II) as Lewis Acid Catalysts for the Diels−Alder Reaction
  作者：Kristian Pignat、Jacopo Vallotto、Francesco Pinna、Giorgio Strukul

  DOI：10.1021/om0003943

  日期：2000.11.1

  The synthesis of a series of Pd(II) and Pt(II) cationic complexes of the types [(P−P)M(solv)](Y)2, [(P−P)M(η2-Y)](Y), and [(P−P)M(μ-Cl)]2(Y)2 (where P−P = various diphosphines including chiral diphosphines (M = Pd, Pt; Y = TfO-, ClO4-, BF4-) is reported. All complexes are excellent catalysts for the Diels−Alder reaction between cyclopentadiene or cyclohexadiene and a number of simple dienophiles such

  一系列的Pd（II）和Pt（II）的种类的阳离子络合物的合成[（P-P）M（SOLV）]（Y）2，[（P-P）M（η 2 -Y）] （Y），和[（P-P）M（μ-Cl）的] 2（Y）2（其中，P-P =各种二膦包括手性二膦（M =钯，铂; Y = TFO -，CLO 4 - ，BF 4 -）被报告。所有的配合物都是环戊二烯或环己二烯与许多简单的双亲物如丙烯醛，甲基丙烯醛和甲基乙烯基酮之间的狄尔斯-阿尔德反应的极佳催化剂。在温和的条件下，在中等ee的条件下，手性二膦酸酯修饰的某些配合物可在Diels-Alder反应中充当对映选择性催化剂。在这方面的关键点是催化剂中仅存在一个空的配位点。
• Chiral induction in the sysnthesis of 4,4-dimethyl-1-phenylpenta-1,2-diene (1-Ph-3-t-Bu-allene) catalyzed by chiral phosphine complexes of palladium
  作者：Win de Graaf、Jaap Boersma、Gerard van Koten、Cornelis J. Elsevier

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85013-2

  日期：1989.11

  lene) (2) has been prepared by a palladium-catalyzed cross-coupling reaction between either in situ prepared 4,4-dimethylpenta-1,2-dienylzinc chloride and iodobenzene (Route A) or 1-bromo-4,4-dimethylpenta-1,2-diene and phenylzinc chloride (Route B). Several palladium complexes with known chiral phosphine, phosphine-amine and diphosphine ligands were used as chiral catalysts. The highest enantiomeric

  通过钯催化的原位制备的4,4-之间的交叉偶联反应制备了4,4-二甲基-1-苯基戊基1,2-二烯（1-苯基-3-叔丁基丙二烯）（2）甲基二甲基-1,2-二烯基氯化锌和碘苯（途径A）或1-溴-4,4-二甲基戊-1,2-二烯和苯基氯化锌（途径B）。具有已知手性膦，膦-胺和二膦配体的几种钯配合物被用作手性催化剂。通过路线A在氯化钯与（R，R）-2,3- O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双（二苯基膦基）的络合物的催化下获得最高对映体过量（25％ee））丁烷，“（R，R）-diop”。当复数Pd”（R，R-diop” 2的使用似乎与温度，催化剂的量和试剂的比例无关。但是，当使用镁或铜试剂代替锌试剂时，配置相反（3–10％ee）。建议的中间体PdIPh“（R，R）-diop”是通过用PdIPh（tmeda）（tmeda = N，N，N'，N'，-四甲基乙二胺）处理一当量的（R，R）-diop来制备的，并进行了研究通过31
• Tandem Palladium‐Catalyzed Cyclocarbonylation of Isolimonene: A Mechanistic Investigation and Theoretical Calculations on the Fully Diastereoselective Step
  作者：Géraldine Lenoble、Corinne Lacaze‐Dufaure、Martine Urrutigoïty、Claude Mijoule、Philippe Kalck

  DOI：10.1002/ejic.200300540

  日期：2004.2

  cyclopentanone isomers (2a and 2b) containing two new stereogenic centers with a good diastereomeric excess (up to 69 % with L2 = dppf). These results show that chiral phosphane ligands are not necessary to ensure asymmetric induction. The diastereomeric excess is due, in fact, to the substrate itself, assisted by the steric hindrance of the diphosphanes. A full characterization of the two isomers by 1H, 13C

  由 [HPd(SnCl3)L2] 型配合物催化的异柠檬烯环羰基化提供了两种环戊酮异构体（2a 和 2b），其中包含两个具有良好非对映体过量（L2 = dppf 高达 69%）的新立体中心。这些结果表明手性磷烷配体不是确保不对称诱导所必需的。事实上，非对映体过量是由于底物本身造成的，并受到二膦的空间位阻的帮助。通过 1H、13C 和 DPFGSE NOE NMR 光谱对两种异构体的完整表征给出了所有信号分配和手性碳原子上感兴趣的取代基的所有位置。为了更好地了解催化过程，我们还对涉及拟议催化循环的关键中间物种 4 进行了密度泛函研究。我们的计算表明，在 exo 模式中没有 C=C 键的协调。相反，我们发现了具有三角双锥几何形状的五配位物质，其中 C=C 键以内模式配位。报告了选定的键长和键阶。计算出的净电荷分布支持环化过程，该过程通过 C−C(O) 和 C−Pd 耦合进行。4 的 β-氢化物消除反应提供两种
• CONSIGLIO, GIAMBATTISTA;KOLLAR, LASZLO;KOLLIKER, ROBERT, J. ORGANOMET. CHEM., 396,(1990) N-3, C. 375-383
  作者：CONSIGLIO, GIAMBATTISTA、KOLLAR, LASZLO、KOLLIKER, ROBERT

  DOI：——

  日期：——
• Hodgson, Martin; Parker, David; Taylor, Richard J., Organometallics, <hi>1988</hi>, vol. 7, # 8, p. 1761 - 1766
  作者：Hodgson, Martin、Parker, David、Taylor, Richard J.、Ferguson, George

  DOI：——

  日期：——