trans-1-ethyl-2,6,6-trimethyl-5,7-dioxaspiro[2.5]octane-4,8-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-1-ethyl-2,6,6-trimethyl-5,7-dioxaspiro[2.5]octane-4,8-dione
• 英文别名: 5,7-Dioxaspiro[2.5]octane-4,8-dione,1-ethyl-2,6,6-trimethyl-,(1r,2r)-；(1R,2R)-2-ethyl-1,6,6-trimethyl-5,7-dioxaspiro[2.5]octane-4,8-dione
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: GFELICXFWNUSHP-RNFRBKRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 在 dirhodium tetraacetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 trans-1-ethyl-2,6,6-trimethyl-5,7-dioxaspiro[2.5]octane-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的麦德鲁姆酸衍生的苯基碘鎓内鎓盐对烯烃的环丙烷化反应

  摘要：

  衍生自梅德鲁姆酸的苯基碘化铵叶立德3a在羧酸Rh（II）催化剂存在下与烯烃反应，生成环丙烷。该反应是立体特异性的。对于戊-1-烯的环丙烷化，观察到高达63％的对映选择性。在3a和极化的烯烃（例如呋喃或2,3-二氢呋喃）之间没有形成1,3-环加合物。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00029-6

文献信息

• Asymmetric Cyclopropanation of Olefins with an in situ Generated Phenyliodonium Ylide
  作者：Paul Müller、Ashraf Ghanem

  DOI：10.1055/s-2003-41456

  日期：——

  A procedure for the in situ generation of the phenyliodonium ylide (2) derived from Meldrum’s acid (1) and its Rh(II)-catalyze­d decomposition to afford an intermediate metallocarbene is described. In the presence of olefins, cyclopropanes are formed with yields and enantioselectivity comparable to that resulting from cyclopropanation with the isolated ylide 2.

  描述了一种原位生成源自Meldrum酸（1）的苯基碘鎓叶立德（2）及其Rh(II)催化的分解过程，以产生中间金属卡宾。在存在烯烃的条件下，形成环丙烷，其产率和立体选择性与分离叶立德2的环丙烷化反应相当。
• Diazo Compounds and Phenyliodonium Ylides in Inter- and Intramolecular Cyclopropanations Catalyzed by Dirhodium(II). Synthesis and Chiral Resolution by GC versus HPLC
  作者：Ashraf Ghanem、Fabienne Lacrampe、Hassan Y. Aboul-Enein、Volker Schurig

  DOI：10.1007/s00706-005-0299-6

  日期：2005.7

  The dirhodium(II)-catalyzed intermolecular cyclopropanation of a set of olefins with either diazo free phenyliodonium ylides or diazo compounds afforded cyclopropanes derived from Meldrum ’s acid, dimethyl malonate, (silanoxyvinyl)diazoacetates, 3,3,3-trifluoro-2-diazopropionate, ethyl diazo(triethyl)- and (dimethylphenyl)silylacetate with moderate to high yield in either racemic or enantio-enriched

  所述二铑（II）催化的一组与任一重氮自由苯基碘叶立德或重氮化合物，得到环丙烷衍生自烯烃的分子间环丙烷 梅尔德伦 的酸，丙二酸二甲酯，（silanoxyvinyl）diazoacetates，3,3,3-三氟-2-重氮丙酸酯，重氮乙基（三乙基）-和（二甲基苯基）甲硅烷基乙酸酯，呈外消旋或对映体富集形式，产率中等至高。在手性铑（II）催化剂[Rh 2（ s - nttl ）4 ]存在下，在甲苯中进行三乙基甲硅烷基取代的重氮乙酸烯丙酯的分子内环丙烷化反应，得到相应的环丙烷，其 ee 最高为37％ 。建立了基于对映选择性GC和HPLC的有效手性分离方法。该方法提供了有关环丙烷产物的化学收率，对映选择性，底物特异性以及分子间和分子内环丙烷化反应中使用的手性催化剂催化活性的信息，并避免了费时的后处理步骤。