(1R,2R)-tert-butyl 2-benzoylcyclopropanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2R)-tert-butyl 2-benzoylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: tert-butyl (1R,2R)-2-benzoylcyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃
• 分子量: 246.306
• InChiKey: SYLDGGLSKQADTC-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-tert-butyl 5-azido-4-hydroxy-5-phenyl-pentanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (1R,2R)-tert-butyl 2-benzoylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过分子内闭环不对称合成正交保护的反式环丙烷γ-氨基酸。

  摘要：

  对映体富集的反式环丙烷氨基和羟基酸的合成可以通过分子内闭环以中等至良好的产率实现。旋光性环丙烷前体可容易地以短序列由廉价的可商购的烯烃和乙酸叔丁酯制备。比较了环丙烷化步骤中的几个离去基团和碱基，表明当与LDA或NaHMDS组合使用时，二苯基次膦酸酯和甲苯磺酰基离去基团可提供最佳结果。

  DOI：

  10.1039/b606879k

文献信息

• On the Mechanism of Ylide-Mediated Cyclopropanations: Evidence for a Proton-Transfer Step and Its Effect on Stereoselectivity
  作者：Samantha L. Riches、Chandreyee Saha、Noelia Fontán Filgueira、Emma Grange、Eoghan M. McGarrigle、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja910631u

  日期：2010.6.9

  with chiral sulfur ylides. It had previously been found that semi-stabilized sulfonium ylides (e.g., Ph-stabilized) reacted with cyclic and acyclic enones and substituted acrylates with high ee and that stabilized sulfonium ylides (e.g., ester-stabilized) reacted with cyclic enones again with high ee. The current study has focused on the reactions of stabilized sulfonium ylides with acyclic enones

  在本文中，我们描述了迈克尔受体与手性硫叶立德环丙烷化的研究。先前已经发现，半稳定的锍叶立德（例如，Ph-稳定的）与环状和非环状烯酮以及取代的丙烯酸酯反应，具有高 ee 并且稳定的锍叶立德（例如，酯稳定的）再次与具有高 ee 的环烯酮反应. 目前的研究集中在稳定的锍叶立德与无环烯酮的反应上，这些反应出乎意料地降低了 ee。此外，在与甲基乙烯基酮 (MVK) 的反应中观察到 ee 与叶立德稳定性的明显相关性：酮稳定的叶立德产生 25% ee，酯稳定的叶立德产生 46% ee，酰胺稳定的叶立德产生 89% ee。据信，甜菜碱形成后，会出现一个不寻常的质子转移步骤，这会损害该过程的对映选择性。因此，在将稳定的叶立德添加到迈克尔受体后，甜菜碱中间体内的快速和可逆的分子内质子转移，在闭环之前，导致 ee 的侵蚀。最稳定的叶立德（酮）发生最大程度的质子转移。当用氘标记的锍叶立德进行相同的反应时，在所有情况下都观察到更高的
• Organic-Catalyst-Mediated Cyclopropanation Reaction
  作者：Charles D. Papageorgiou、Steven V. Ley、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1002/anie.200390222

  日期：2003.2.17
• Enantioselective Organocatalytic Cyclopropanation via Ammonium Ylides
  作者：Charles D. Papageorgiou、Maria A. Cubillo de Dios、Steven V. Ley、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1002/anie.200460234

  日期：2004.9.6
• Asymmetric synthesis of orthogonally protected trans-cyclopropane γ-amino acids via intramolecular ring closure
  作者：David J. Fox、Daniel Sejer Pedersen、Stuart Warren

  DOI：10.1039/b606879k

  日期：——

  enantiomerically-enriched trans-cyclopropane amino- and hydroxy-acids can be achieved by intramolecular ring closure in moderate to good yields. The optically active cyclopropane precursors are easily prepared in a short sequence from inexpensive, commercially available olefins and tert-butyl acetate. Several leaving groups and bases were compared for the cyclopropanation step, showing that the diphenylphosphinate and

  对映体富集的反式环丙烷氨基和羟基酸的合成可以通过分子内闭环以中等至良好的产率实现。旋光性环丙烷前体可容易地以短序列由廉价的可商购的烯烃和乙酸叔丁酯制备。比较了环丙烷化步骤中的几个离去基团和碱基，表明当与LDA或NaHMDS组合使用时，二苯基次膦酸酯和甲苯磺酰基离去基团可提供最佳结果。