双环[3.2.1]辛-3-烯-外-2-醇 | 4802-43-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 双环[3.2.1]辛-3-烯-外-2-醇
• 英文名称: Bicyclo<3.2.1>oct-3-en-exo-2-ol
• 英文别名: exo-bicyclo<3.2.1>oct-3-en-2-ol；(+/-)-exo-(axial)-Bicyclo<3.2.1>octen-(3)-ol-(2)；exo-(axial)-Bicyclo<3.2.1>octen-(3)-ol-(2)；exo-4-Hydroxy-bicyclo<3.2.1>octen-(2)；axial-Bicyclo<3.2.1>octen-(3)-ol-(2)；2-Hydroxy-bicyclo<3.2.1>oct-3-en；(1R,2S,5S)-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-ol
• CAS: 4802-43-1
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: JTOCEKMBLNNIET-BWZBUEFSSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-83 °C
• 沸点：
  208.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双环[3.2.1]辛-3-烯-外-2-醇 在 palladium on barium sulfate 氢气 作用下， 生成 Bicyclo<3.2.1>octan-exo-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Ionic Reactions in Bicyclic Systems. I. The Preparation and Assignment of Configuration of the Isomeric Bicyclo [3.2.1]oct-3-en-2-ols and Bicyclo [3.2.1]octan-2-ols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01467a032
• 作为产物：
  描述：

  (-)-endo-Bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 双环[3.2.1]辛-3-烯-外-2-醇
  参考文献：
  名称：

  内三环[3.2.1.0 2,4 ] 0ct-6-ene酸催化加成反应中的立体化学轨道控制

  摘要：

  已显示在催化量的甲苯-对-磺酸存在下，内三环[3.2.1.0 2,4 ] oct-6-ene 1与甲醇的反应生成了2- exo-和内甲氧基双环[3.2 .1]辛-3-烯（2c）和（2d）和2-内甲氧基双环[3.2.1]辛-6-烯（13）。反应的主要产物2-外-甲氧基双环[3.2.1] oct-3-ene（2c）的形成已通过氘标记实验和一系列6- exo -7- exo -dideuterobicyclo [3.2]进行了探测。.1]合成2的辛-3-烯H，1 H和13 C NMR光谱分析，目的是确定质子攻击内环-三环[3.2.1 0 2,4 ] oct-6-ene（1）的立体化学。已确定2-外-甲氧基双环[3.2.1]辛-3-烯（2c）的形成涉及环丙基部分的角质子化和骨架重排成烯丙基阳离子，具有较小但可测量的记忆效应

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82440-6

文献信息

• The intramolecular reaction between a diazoalkane group and an ester group: a search for other examples
  作者：Eric H. Billett、Ian Fleming、Steven W. Hanson

  DOI：10.1039/p19730001661

  日期：——

  The reactions of eight N-nitroso-lactams with sodium methoxide are described. In most cases the intermediate diazoalkane ester does not give an insertion product of the kind described in the preceding paper, but gives instead the solvolysis products—ethers and/or olefins. The intramolecular reaction between a diazoalkane and an ester group is not therefore a promising one for synthesis. One other example

  描述了八种N-亚硝基内酰胺与甲醇钠的反应。在大多数情况下，中间体重氮链烷酸酯不会产生前文所述类型的插入产物，而是会产生溶剂分解产物（醚和/或烯烃）。因此，重氮烷烃与酯基团之间的分子内反应对于合成而言并不是有希望的反应。然而，观察到重氮烷烃酯反应的另一个实例：4-亚硝基-4-氮杂ah金刚丹-5-酮（24）给出了14％产率的甲基金刚烷丹-3-羧酸甲酯（27）。另一种亚硝基内酰胺3- nitroso -3- aza- A -homocholest-4a-en-4-one（32）甚至未能提供重氮烷烃，而是重新排列为异构体甲基（3-nitroso-3 -氮杂-A-nor-5ξ-胆甾烷-5-基）乙酸酯（34）。
• Stereo- and enantio-controlled synthesis of (+)-juvabione and (+)-epijuvabione from (+)-norcamphor
  作者：Mitsuhiro Kawamura、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39950002403

  日期：——

  (+)-Juvabione and (+)-epijuvabione, natural sesquiterpenes exhibiting insect juvenile hormone activity, have been synthesized with complete stereo- and enantio-control using (+)-norcamphor as the chiral precursor via both the enantiomeric bicyclo[3.2.1]octenone intermediates.

  以 (+)-norcamphor 为手性前体，通过双环[3.2.1]辛烯酮对映体中间体，合成了具有昆虫幼虫激素活性的天然倍半萜类化合物 (+)-Juvabione 和 (+)-epijuvabione，并实现了完全的立体和对映体控制。
• The stereochemistry of bicyclo[3.2.1]octane—XI
  作者：C.W. Jefford、R.T. Medary

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97924-4

  日期：1967.1

  Monochloro- and monobromocarbene undergo exo addition to norbornene to give exo-anti-3-halotricyclo[3.2.1.02,4octene-2. The exo-anti adducts were found to be remarkably stable, in contrast to the exo-syn adducts, which, though not observed, were presumed to be the labile precursors of the rearranged products. The reasons for these stereochemical differences are discussed.

  单氯和monobromocarbene经历外型除了降冰片烯，得到外-反-3- halotricyclo [3.2.1.0 2,4辛烯2。所述外切抗加合物被发现是非常稳定的，在此相反的外切顺式加合物，其中，虽然没有观察到的，被推测为重排的产物的不稳定的前体。讨论了这些立体化学差异的原因。
• Reactions of bicyclo(3.2.1)octene-2
  作者：R.R. Sauers、H.M. How、H. Feilich

  DOI：10.1016/0040-4020(65)80037-0

  日期：1965.1

  Bromine has been shown to add to bicyclo(3.2.1)octene-2 without rearrangement. Epoxidation leads to the exo-epoxide.

  已证明溴可不加重排地添加到双环（3.2.1）辛烯2中。环氧化导致的外-epoxide。
• Asymmetric allylic oxidation of bridged-bicyclic alkenes using a copper-catalysed symmetrising–desymmetrising Kharasch–Sosnovsky reaction
  作者：J. Stephen Clark、Melanie-Rose Clarke、John Clough、Alexander J. Blake、Claire Wilson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.10.093

  日期：2004.12

  Enantioselective symmetrising-desymmetrising allylic oxidation of racemic bridged bicyclic alkenes using an asymmetric copper-catalysed Kharasch-Sosnovsky reaction has been explored. Good yields and reasonable levels of induction (up to 70% ee) have been obtained using carbocyclic systems as substrates. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.