(2Z)-ethyl 3-(pentamethylphenyl)propenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (2Z)-ethyl 3-(pentamethylphenyl)propenoate
• 英文别名: ethyl (Z)-3-(pentamethylphenyl)propenoate；(Z)-ethyl 3-(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)acrylate；ethyl (Z)-3-(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)prop-2-enoate
• 化学式: C₁₆H₂₂O₂
• 分子量: 246.349
• InChiKey: UFBWCBJORZEUOE-HJWRWDBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  五甲基苯 、 丙炔酸乙酯 在 potassium tetrachloroplatinate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 三氟乙酸 作用下， 反应 10.0h， 以94%的产率得到(2Z)-ethyl 3-(pentamethylphenyl)propenoate
  参考文献：
  名称：

  K 2 PtCl 4 / AgOTf催化剂在丙酸与未活化和活化的芳烃反应中具有很高的加氢芳化活性

  摘要：

  在钯和铂催化剂中，混合催化剂K 2 PtCl 4 / AgOTf显示出最高的丙酸加氢芳基化活性。该催化剂可有效地用较少的反应性苯进行加氢芳基化反应，以高收率得到顺式肉桂酸。用甲苯进行氢芳基化反应比使用苯进行氢芳基化反应的收率更高，并导致邻位/对位取向，并且几乎具有统计比例，这表明该结果非常接近于用甲基溴或对硝基苄基进行的Friedel-Crafts烷基化反应的结果。氯化物。在K 2存在下，丙酸与其他富电子芳烃的氢芳基化反应有效进行在三氟乙酸中的PtCl 4 / AgOTf催化剂以良好或高收率形成顺式肉桂酸。该方法也适用于丙酸乙酯的氢芳基化。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2009.07.008

文献信息

• Electron-poor hemilabile dicationic palladium NHC complexes – synthesis, structure and catalytic activity
  作者：Felix Schroeter、Ivana Císařová、Johannes Soellner、Eberhardt Herdtweck、Thomas Strassner

  DOI：10.1039/c8dt03373k

  日期：——

  We present a new class of dicationic palladium NHC complexes with two carbene ligands bearing different aryl substituents and a hemilabile pyrimidyl group. They can either be synthesized from the imidazolium salts via the silver transmetalation route to a halide-free palladium(II) precursor or by direct deprotonation by palladium acetate. For four complexes we could determine their solid-state structures

  我们提出了一种新型的带有两个卡宾配体的新型钯NHC复合物，它们带有不同的芳基取代基和一个半不稳定的嘧啶基。它们可以由咪唑鎓盐通过银的金属转移途径合成为不含卤化物的钯（II）前体或通过乙酸钯直接去质子化。对于四个配合物，我们可以通过X射线衍射实验确定其固态结构。NMR光谱学和DFT计算获得的见解表明，在溶液中，两种潜在的双齿配体在螯合和非螯合配位模式之间互换。这些配位模式的偏好取决于不同配体的空间影响。该配合物被证明是炔烃加氢芳基化的活性催化剂，其性能通过DFT计算得到合理化。
• Stereo- and Regioselective Addition of Arene to Alkyne Using Abnormal NHC Based Palladium Catalysts: Elucidating the Role of Trifluoroacetic Acid in Fujiwara Process
  作者：Pradip Kumar Hota、Anex Jose、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00649

  日期：2017.11.27

  (aNHC) based Pd catalysts have been used for the efficient hydroarylation of aromatic C–H bonds leading to new C–C bond formation through regio- and stereoselective addition to alkynes. The addition reaction has been realized by a catalytic amount of Pd (II) compound (0.5 mol %) in trifluoroacetic acid (TFA) under ambient conditions. Various arenes undergo transhydroarylation selectively across the triple

  近二十年前的藤原报道了炔烃的加氢芳基化反应。有趣的是，在不存在三氟乙酸的情况下该反应不会进行。然而，TFA的确切作用尚未明确确定，特别是在X射线晶体学的支持下，通过分离涉及TFA的催化活性物质。在这项工作中，异常N-杂环卡宾（一基于NHC）的Pd催化剂已用于芳族C-H键的有效加氢芳基化，从而通过向炔烃中进行区域和立体选择性加成而形成新的C-C键。通过在环境条件下在三氟乙酸（TFA）中催化量的Pd（II）化合物（0.5mol％）实现了加成反应。各种芳烃选择性地通过三键（包含官能团CO 2 Me，CO 2 Et和CO 2H），主要以高收率得到动力学控制的顺式加合物。已经概述了在环境条件下通过分子间反应的简单反应条件来合成香豆素衍生物，香豆素衍生物被认为是一类重要的生物活性化合物。注意到在没有TFA的情况下反应不会进行。因此，主要重点是了解TFA在此类氢芳基化反应中的作用。甲催化活性反应中间体，[一NHCPd（CF
• Highly Efficient Alkyne Hydroarylation with Chelating Dicarbene Palladium(II) and Platinum(II) Complexes
  作者：Andrea Biffis、Cristina Tubaro、Gabriella Buscemi、Marino Basato

  DOI：10.1002/adsc.200700271

  日期：2008.1.4

  reaction protocol for the coupling of arenes with alkynes (the Fujiwara reaction), yielding products of formal trans-hydroarylation of the triple bond. The protocol makes use of a chelating N-heterocyclic dicarbene palladium(II) complex as catalyst and allows us to perform the reaction in a few hours with only 0.1 mol % catalyst yielding the trans-hydroarylation product in high yields and with excellent selectivity

  1我们报道了一种用于芳烃与炔烃偶联的新型反应方案（藤原反应），产生了三键形式的正式反式-氢芳基化反应的产物。该方案利用螯合的N-杂环二碳烯钯（II）配合物作为催化剂，使我们能够在数小时内用仅0.1 mol％的催化剂进行反应，从而生成反式-氢芳基化产物的收率高且具有优异的选择性。我们讨论了该反应方案的适用性，尽管仅限于富含电子的芳烃，但目前对于炔烃而言，该方案相当普遍。我们还提出了关于卡宾单元中氮取代基，卡宾单元之间的桥联基团和配位阴离子配体的催化剂优化结果。最后，我们还讨论了相关的铂（II）螯合二卡宾络合物的催化性能。
• Efficient and selective hydroarylation of propiolic acids and their esters with arenes catalyzed by a PtCl2/AgOTf system
  作者：Juzo Oyamada、Tsugio Kitamura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.03.179

  日期：2005.5

  PtCl2/AgOTf-catalyzed hydroarylation of ethyl propiolate proceeded effectively to give ethyl (2Z)-cinnamate derivatives in good to high yields, without the formation of diethyl (1E,3Z)-4-arylbuta-1,3-diene-1,3-dicarboxylates that was observed in Pd(OAc)2-catalyzed reaction. Especially, PtCl2/AgOTf-catalyzed hydroarylation of propiolic acids proceeded effectively to give (2Z)-cinnamic acids exclusively.

  PtCl2/AgOTf 催化的丙炔酸乙酯的加氢芳基化有效地进行，以良好至高产率得到 (2Z)-肉桂酸乙酯衍生物，而没有形成 (1E,3Z)-4-arylbuta-1,3-diene-1,3 二乙基酯-在 Pd(OAc)2 催化反应中观察到的二羧酸盐。尤其是，PtCl2/AgOTf 催化的丙炔酸加氢芳基化有效地进行，仅得到 (2Z)-肉桂酸。
• Gold-Catalyzed Hydroarylation of Alkynes
  作者：Manfred T. Reetz、Knut Sommer

  DOI：10.1002/ejoc.200300260

  日期：2003.9

  of the 1,1-disubstituted olefin is observed. In the case of electron-poor alkynes such as acetylenecarboxylic acid ester, gold(I) complexes such as [Ph3PAuCl] activated by Ag salts or BF3·OEt2 are the best catalysts, resulting in opposite regioselectivity and high degrees of (Z)-selectivity. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  被取代的富电子芳烃对芳基取代的炔烃的加氢芳基化是由被 AgSbF6 等银盐活化的 AuCl3 催化的。在末端炔烃的情况下，观察到有利于 1,1-二取代烯烃的完全区域选择性。在缺乏电子的炔烃（如乙炔羧酸酯）的情况下，Ag 盐或 BF3·OEt2 活化的金（I）配合物如 [Ph3PAuCl] 是最好的催化剂，导致相反的区域选择性和高度的（Z）选择性. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)