3-cyclopropyl-1,4,2-dioxazol-5-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3-cyclopropyl-1,4,2-dioxazol-5-one
• 化学式: C₅H₅NO₃
• 分子量: 127.1
• InChiKey: QJAOPBAGSCUZRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.51
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  56.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正癸烯 、 3-cyclopropyl-1,4,2-dioxazol-5-one 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 lithium acetate 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以67%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  未活化末端烯烃的 Ir 催化分子间支链选择性烯丙基 C-H 酰胺化

  摘要：

  通过 Ir(III) 催化实现了一种有效的分子间分支选择性烯丙基 CH 酰胺化方法。该反应通过最初的烯丙基 CH 活化进行，由烯丙基-Ir(III) 中间体的分离和晶体学表征支持，然后用易于获得的二恶唑酮作为氮烯类前体进行氧化酰胺化。多种酰胺以良好的产率和区域选择性成功安装在末端烯烃的支链位置。重要的是，该反应允许使用酰胺衍生的类氮烯前体，避免有问题的 Curtius 型重排。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b00237
• 作为产物：
  描述：

  环丙烷羧肟酸 、 N,N'-羰基二咪唑 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-cyclopropyl-1,4,2-dioxazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  Rh(III) 催化的双重不对称 CH 烯基化环化/酰胺化反应能够提供多种呋喃喹唑啉酮类化合物

  摘要：

  多官能化芳烃是众多生物活性天然产物和药物中不可替代的一部分。过渡金属催化的直接不对称双或多CH键官能化是非常可取的，但探索较少。在此，我们开发了一种 Rh(III) 催化的不对称 C H 烯基化环化/酰胺化反应与带有O的烯烃系链芳烃的反应，能够在一个步骤中提供多种呋喃喹唑啉酮，具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154141
• 作为试剂：
  描述：

  3-(allyloxy)-N-methoxybenzamide 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 3-cyclopropyl-1,4,2-dioxazol-5-one 、 copper diacetate 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以42 %的产率得到cyclopropyl-2-methoxy-9-methylfuro[3,2-f]quinazolin-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  Rh(III) 催化的双重不对称 CH 烯基化环化/酰胺化反应能够提供多种呋喃喹唑啉酮类化合物

  摘要：

  多官能化芳烃是众多生物活性天然产物和药物中不可替代的一部分。过渡金属催化的直接不对称双或多CH键官能化是非常可取的，但探索较少。在此，我们开发了一种 Rh(III) 催化的不对称 C H 烯基化环化/酰胺化反应与带有O的烯烃系链芳烃的反应，能够在一个步骤中提供多种呋喃喹唑啉酮，具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154141

文献信息

• Diastereoselective Three-Component 3,4-Amino Oxygenation of 1,3-Dienes Catalyzed by a Cationic Heptamethylindenyl Rhodium(III) Complex
  作者：Finn Burg、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.1c09276

  日期：2021.11.3

  tool to rapidly access β-amino alcohols–a privileged motif ubiquitous in natural products, pharmaceuticals and agrochemicals. Although a variety of expedient methods are established for simple alkenes, selective amino oxygenation of 1,3-dienes is less explored. Within this context, methods for the oxyamination of 1,3-dienes that are selective for the internal position remain unprecedented. We herein report

  烯烃的直接氧胺化是快速获得 β-氨基醇的有力工具，β-氨基醇是天然产物、药物和农用化学品中普遍存在的一种特殊基序。尽管针对简单烯烃建立了多种权宜之计，但对 1,3-二烯烃的选择性氨基氧化作用的探索较少。在这种情况下，对内部位置具有选择性的 1,3-二烯的氧胺化方法仍然是前所未有的。我们在此报告了一种模块化的三组分方法来执行由阳离子七甲基茚基 (Ind*) Rh(III) 配合物催化的 1,3-二烯的内部和高度非对映选择性氨基氧化。
• Intermolecular, Branch‐Selective, and Redox‐Neutral Cp*Ir ^III ‐Catalyzed Allylic C−H Amidation
  作者：Tobias Knecht、Shobhan Mondal、Jian‐Heng Ye、Mowpriya Das、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201901733

  日期：2019.5.20

  Herein, we report the redox‐neutral, intermolecular, and highly branch‐selective amidation of allylic C−H bonds enabled by Cp*IrIII catalysis. A variety of readily available carboxylic acids were converted into the corresponding dioxazolones and efficiently coupled with terminal and internal olefins in high yields and selectivities. Mechanistic investigations support the formation of a nucleophilic

  在本文中，我们报道了由Cp * Ir III催化实现的烯丙基CH键的氧化还原中性，分子间和高度分支选择性酰胺化。将各种容易获得的羧酸转化为相应的二恶唑酮，并以高收率和选择性将其与末端和内部烯烃有效偶联。机理研究支持亲核性Ir III-烯丙基中间体的形成，而不是将Ir-nitrenoid物种直接插入烯丙基CH键中。
• Rh(III) and Ir(III)Cp* Complexes Provide Complementary Regioselectivity Profiles in Intermolecular Allylic C–H Amidation Reactions
  作者：Jacob S. Burman、Robert J. Harris、Caitlin M. B. Farr、John Bacsa、Simon B. Blakey

  DOI：10.1021/acscatal.9b01338

  日期：2019.6.7

  regioselective allylic C–H amidation of mono-, di-, and trisubstituted olefins has been developed. Specifically, the combination of dioxazolone reagents with RhCp* and IrCp* catalysts is reported to promote reactions with complementary regioselectivites to those previously observed in Pd-catalyzed and Ag-promoted Rh-catalyzed reactions. We report that catalyst matching with substrate class is essential for

  已经开发出一种有效的区域选择性的单，双和三取代烯烃的区域芳族CHH酰胺化方法。具体而言，据报道，二恶唑酮试剂与RhCp *和IrCp *催化剂的组合可促进与互补区域选择性反应的反应，与先前在Pd催化和Ag促进的Rh催化反应中观察到的反应相同。我们报告说，与底物类别匹配的催化剂对于选择性反应是必不可少的。RhCp *络合物对于高转化率和与β-烷基苯乙烯底物的选择性是必需的，而IrCp *络合物在未活化的末端烯烃的情况下是必需的。
• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed tandem annulative redox-neutral arylation/amidation of aromatic tethered alkenes
  作者：Chao Chen、Chen Shi、Yaxi Yang、Bing Zhou

  DOI：10.1039/d0sc04007j

  日期：——

  Transition-metal-catalyzed directed C–H functionalization has emerged as a powerful and straightforward tool to construct C–C bonds and C–N bonds. Among these processes, the intramolecular annulative alkene hydroarylation reaction has received much attention because this intramolecular annulation can produce more complex and high value-added structural motifs found in numerous natural products and bioactive

  过渡金属催化的定向C–H功能化已成为构建C–C键和C–N键的强大而直接的工具。在这些方法中，分子内环烯烃的氢芳基化反应受到了广泛的关注，因为这种分子内环化可以产生在许多天然产物和生物活性分子中发现的更复杂和高附加值的结构基序。尽管取得了显着进展，但迄今为止开发的这些环空方案仍仅限于烯烃一侧的氢芳基化和官能化，因此在很大程度上限制了结构的多样性和复杂性。在这里，我们开发了铑（III）催化的芳香族系链烯烃的串联环化芳基化/酰胺化反应，通过使用3-取代的1,4,2-二恶唑-5生成各种带有全碳四元立体中心的2,3-二氢-3-苯并呋喃甲胺衍生物-作为酰胺化试剂，用于捕获瞬态C（sp 3）-Rh中间体。值得注意的是，只需简单地改变导向基团，就可以实现第二次不对称的邻位C H酰胺化/环化反应，从而以高收率提供三环二氢呋喃并[3,2- f ]喹唑啉酮。
• Rhodium(III)-Catalyzed Regioselective C(sp²)–H Functionalization of 7-Arylpyrazolo[1,5-<i>a</i>]pyrimidines with Dioxazolones as Amidating Agents
  作者：Thirupathi Gogula、Jin-Quan Zhang、Hong-Bin Zou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02059

  日期：2019.8.2

  Rh(III)-catalyzed C–H functionalization of 7-arylpyrazolo[1,5-a]pyrimidines was developed wherein the pyrazolo[1,5-a]pyrimidine moiety is reported for the first time to direct the C–H bond activation. Various 7-arylpyrazolo[1,5-a]pyrimidines underwent smooth C–H amidation with alkyl-, aryl-, and heteroaryl-substituted dioxazolones to afford the products in moderate to good yields. Mechanistic studies

  开发了Rh（III）催化的7-芳基吡唑并[1,5 - a ]嘧啶的CHH功能化，其中首次报道了吡唑并[1,5- a ]嘧啶部分指导CH键的活化。各种7-芳基吡唑并[1,5- a ]嘧啶经烷基，芳基和杂芳基取代的二恶唑酮进行平滑的CHH酰胺化反应，以中等至良好的收率得到产物。机理研究表明，涉及N1的六元Rhodacycle中间体可能在区域选择性催化循环中起关键作用。