2-((triisopropylsilyl)ethynyl)pyrimidine-5-carbaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-((triisopropylsilyl)ethynyl)pyrimidine-5-carbaldehyde
• 英文别名: 2-(Triisopropylsilylethynyl)pyrimidine-5-carbaldehyde；2-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]pyrimidine-5-carbaldehyde
• 化学式: C₁₆H₂₄N₂OSi
• 分子量: 288.465
• InChiKey: JWSFSEFFLFIFCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  42.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二异丙基锌 、 2-((triisopropylsilyl)ethynyl)pyrimidine-5-carbaldehyde 在 (1R,2S,3R,4S)-1,7,7-三甲基-3-(4-吗啉基)双环[2.2.1]庚烷-2-醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到(S)-2-methyl-1-(2-((triisopropylsilyl)ethynyl)pyrimidin-5-yl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Soai 反应中自催化和不对称扩增的结构贡献

  摘要：

  嘧啶醛的二异丙基锌烷基化反应——Soai 反应，具有放大不对称自催化的惊人特性——在有机化学中占有独特的地位，是机理阐明的一个突出挑战。嘧啶和吡啶系统的“混合催化剂-底物”实验的新范式允许将催化与自动催化断开，从而深入了解反应物和醇盐结构所起的作用。炔基取代基有利于调节催化剂溶解性、聚集和构象，同时调节底物反应性和选择性。烷基和杂芳族核在催化剂聚集和底物结合中发挥进一步的互补作用。在研究这些构效关系时，鉴定了具有放大自催化作用的新型吡啶底物。三种代表连续的氮路易斯碱度强度的自催化系统的比较表明 N-Zn 结合事件的强度是如何影响自催化进程的主要因素。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05994
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 146.08h， 生成 2-((triisopropylsilyl)ethynyl)pyrimidine-5-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Soai 反应中自催化和不对称扩增的结构贡献

  摘要：

  嘧啶醛的二异丙基锌烷基化反应——Soai 反应，具有放大不对称自催化的惊人特性——在有机化学中占有独特的地位，是机理阐明的一个突出挑战。嘧啶和吡啶系统的“混合催化剂-底物”实验的新范式允许将催化与自动催化断开，从而深入了解反应物和醇盐结构所起的作用。炔基取代基有利于调节催化剂溶解性、聚集和构象，同时调节底物反应性和选择性。烷基和杂芳族核在催化剂聚集和底物结合中发挥进一步的互补作用。在研究这些构效关系时，鉴定了具有放大自催化作用的新型吡啶底物。三种代表连续的氮路易斯碱度强度的自催化系统的比较表明 N-Zn 结合事件的强度是如何影响自催化进程的主要因素。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05994

文献信息

• Practically Perfect Asymmetric Autocatalysis with (2-Alkynyl-5-pyrimidyl)alkanols
  作者：Takanori Shibata、Shigeru Yonekubo、Kenso Soai

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990301)38:5<659::aid-anie659>3.0.co;2-p

  日期：1999.3.1

  Extremely high enantioselectivity (>99.5% ee) and chemical yield (>99%) are achieved in an asymmetric autocatalytic reaction. A (5-pyrimidyl)alkanol with a tert-butylethynyl group at its 2-position (1) is a very efficient asymmetric autocatalyst in the enantioselective alkylation in Equation (1).
• Structural Contributions to Autocatalysis and Asymmetric Amplification in the Soai Reaction
  作者：Soumitra V. Athavale、Adam Simon、K. N. Houk、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/jacs.0c05994

  日期：2020.10.28

  autocatalysis, providing insights into the role played by reactant and alkoxide structure. The alkynyl substituent favorably tunes catalyst solubility, aggregation, and conformation while modulating substrate reactivity and selectivity. The alkyl groups and the heteroaromatic core play further complementary roles in catalyst aggregation and substrate binding. In the study of these structure-activity relationships

  嘧啶醛的二异丙基锌烷基化反应——Soai 反应，具有放大不对称自催化的惊人特性——在有机化学中占有独特的地位，是机理阐明的一个突出挑战。嘧啶和吡啶系统的“混合催化剂-底物”实验的新范式允许将催化与自动催化断开，从而深入了解反应物和醇盐结构所起的作用。炔基取代基有利于调节催化剂溶解性、聚集和构象，同时调节底物反应性和选择性。烷基和杂芳族核在催化剂聚集和底物结合中发挥进一步的互补作用。在研究这些构效关系时，鉴定了具有放大自催化作用的新型吡啶底物。三种代表连续的氮路易斯碱度强度的自催化系统的比较表明 N-Zn 结合事件的强度是如何影响自催化进程的主要因素。