反式-4,4-二甲基-2-戊烯 | 690-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 反式-4,4-二甲基-2-戊烯
• 中文别名: 1-叔丁基丙烯；1,1,1-三甲基-2-丁烯
• 英文名称: (E)-4,4-dimethyl-2-pentene
• 英文别名: trans-4.4-Dimethyl-penten-(2)；trans-4,4-dimethyl-2-pentene；trans-4,4-Dimethyl-2-penten；trans-4,4-Dimethyl-pent-2-en；(E)-4,4-dimethylpent-2-ene；4.4-Dimethyl-trans-penten-(2)；trans-2,2-Dimethyl-pent-3-en；4,4-Dimethyl-trans-2-penten
• CAS: 690-08-4
• 化学式: C₇H₁₄
• 分子量: 98.1882
• InChiKey: BIDIHFPLDRSAMB-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 熔点：
  -115.23°C
• 沸点：
  76.55°C
• 密度：
  0.6843
• 保留指数：
  625.9;625.5;623.1;621;621;622;621.2;621.3;625;625;611;622;622;615;620;614;615;615

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合征

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-4,4-二甲基-2-戊烯 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以53%的产率得到erythro-2,2-dimethyl-3-pentanol-4-d
  参考文献：
  名称：

  Shiner Jr., Vernon J.; Neumann, Thomas E.; Basinger, Bradley B., Croatica Chemica Acta, 1996, vol. 69, # 4, p. 1405 - 1420

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-戊醇 生成 反式-4,4-二甲基-2-戊烯
  参考文献：
  名称：

  Boord et al., Industrial and Engineering Chemistry, 1949, vol. 41, p. 615

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 1,2-Asymmetric induction in reactions of nonconjugated acyclic radicals: a new model for highly selective atom-transfer reactions of alkyl-substituted radicals
  作者：Gebhard Thoma、Dennis P. Curran、Steven V. Geib、Bernd Giese、Wolfgang Damm、Frank Wetterich

  DOI：10.1021/ja00072a010

  日期：1993.9

  selective product formation due to 1,2-asymmetric induction. The level of diasterselectivity depends on the size of the alkyl substituent on the radical. Tertiary alkyl groups give high syn selectivity, secondary groups lead to a moderate syn selectivity, and primary groups show completely unselective reactions. To explain the stereochemical outcome, a new steric model of the 1 Bu-substituted radical

  据报道，甲基碘代丙二腈 (1) 通过碘转移加成到几种二烷基取代的烯烃上。由于 1,2-不对称诱导，碘转移反应到无环非共轭自由基中间体通常会导致选择性产物形成。非对映选择性的水平取决于基团上烷基取代基的大小。叔烷基产生高顺式选择性，仲基产生中等顺式选择性，伯基显示完全非选择性反应。为了解释立体化学结果，基于 AM1 计算和 EPR 数据引入了 1 Bu 取代基 5e 的新空间模型
• Hydrogenolysis of alkanes with quaternary carbon atoms over Pt and Ni black catalysts
  作者：Helga Zimmer、Pál Tétényi、Zoltán Paál

  DOI：10.1039/f19827803573

  日期：——

  Hydrogenolysis of hydrocarbons with quarternary C atoms (neopentane, neohexane, 2,2,3-trimethyl-butane, 2,2- and 3,3-dimethylpentanes and 2,2,3,3-tetramethylbutane) has been studied over Pt and Ni black catalysts. The reactivities of different types of C—C bond have been determined. The probability of C—C bond rupture where one of the carbon atoms is quaternary is inversely proportional to the bond dissociation

  在Pt和Ni上研究了具有季碳原子的碳氢化合物（新戊烷，新己烷，2,2,3-三甲基丁烷，2,2-和3,3-二甲基戊烷和2,2,3,3-四甲基丁烷）的氢解反应黑色催化剂。已经确定了不同类型的CC键的反应性。其中一个碳原子为季碳原子的CC键断裂的概率与键离解能成反比。在铂上，可以区分出两种基本的氢解类型。一个反应负责断开连接到季碳原子上的内部CC键，另一个负责进行去甲基化。对于较大的分子，前一种反应是优选的，表面中间体应被1,4-渗入，而后一种反应的表面中间体应被1,3-渗入。如前所述，镍会导致端子CC破裂，通过1,4-吸附
• Cis selectivity of salt-free Wittig reactions: a "Leeward Approach" of the aldehyde at the origin?
  作者：Manfred Schlosser、Bruno Schaub

  DOI：10.1021/ja00385a061

  日期：1982.10

  to afford, after 2-4 h, the corresponding olefins in 89-99% yield. In each case the trans isomer prevails, cis/trans ratios ranging from 33:67 to 4:96. The remarkable cis-stereoselectivity of Wittig reactions using triphenylphosphonium alkylides is now attributed to a very specific and almost rigid orientation of the Ph groups around the P atom, which sterically hinders approach to the aldehyde in

  在 25 度的 THF 中，Et3P:CHMe 与庚醛、Me3CCHO、PhCHO 和 p-ClC6H4CHO 反应，在 2-4 小时后以 89-99% 的产率得到相应的烯烃。在每种情况下，反式异构体占优势，顺式/反式比例范围为 33:67 至 4:96。使用三苯基鏻烷基化物的 Wittig 反应的显着顺式立体选择性现在归因于 P 原子周围 Ph 基团的非常特殊且几乎刚性的取向，这在空间上阻碍了接近醛的方式，从而导致形成反式-取代的氧代膦烷。[在 SciFinder (R) 上]
• Novel<i>ortho</i>-Alkoxy-Substituted Phosphorus Ylides and Their Stereoselectivity in Witting Reactions
  作者：Suruliappa Jeganathan、Masamitsu Tsukarmoto、Manfred Schlosser

  DOI：10.1055/s-1990-26801

  日期：——

  The stereochemistry of the reactions between tris(2-methoxy-methoxyphenyl)phosphonioethanide (1f), -butanide (2f), and -phenyl-methanide (3f) and a variety of aldehydes was investigated. Ylides having a β-unbranched aliphatic sidechain, such as 2f, and saturated straight-chain aldehydes give olefins with unprecedented cis-selectivity (cis/trans ≍ 200:1).

  三(2-甲氧基甲氧基苯基)膦醯電乙烷錘(1f)、-丁烷錘(2f)和-苯甲烷錘(3f)与一系列醛类反应的立体化学被研究了。具有β-无分支脂肪链的叶立德(如2f)和饱和直链醛类产生前所未有的顺式选择性烯烃(顺/反 ≈ 200:1)。
• Platinum ω-Alkenyl Compounds as Chemical Vapor Deposition Precursors. Mechanistic Studies of the Thermolysis of Pt[CH₂CMe₂CH₂CH═CH₂]₂ in Solution and the Origin of Rapid Nucleation
  作者：Sumeng Liu、Zhejun Zhang、John R. Abelson、Gregory S. Girolami

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00542

  日期：2020.11.9

  equiv of 4,4-dimethylpentenes by addition of a hydrogen atom to the pentenyl ligands in 3. The “extra” hydrogen atoms arise by dehydrogenation of other pentenyl ligands; some of these dehydrogenated ligands are released as methyl-substituted methylenecyclobutanes and cyclobutenes. A combination of isotope labeling and kinetic studies suggests that 3 decomposes by C–H activation of both allylic and olefinic

  化合物顺式-双（η 1，η 2 -2,2-二甲基戊-4-烯-1-基）铂，铂[CH 2 CME 2 CH 2 CH = CH 2 ] 2（3），是最近发现的化学气相沉积（CVD）前体，用于在各种基材上沉积高度光滑的铂薄膜，而没有成核延迟。本文介绍了3在溶液中加热时发生反应的途径的详细机理研究。在90至130°C之间的各种溶剂中，3通过分解成3个戊烯基配体中的氢原子，分解生成约1当量的4,4-二甲基戊烯。“额外的”氢原子是通过其他戊烯基配体的脱氢而产生的。这些脱氢配体中的一些以甲基取代的亚甲基环丁烷和环丁烯的形式释放。同位素标记和动力学研究的结合表明，3可以通过C–H烯丙基和烯烃C–H键的活化来分解，得到瞬态氢化铂中间体，然后通过还原消除步骤形成戊烯产物，但确切的机理是溶剂依赖性。在C 6 F 6，溶剂缔合发生在C–H键活化之前，而热解的速率决定步骤最有可能形成Ptσ络合物。在烃类溶剂中，在C

表征谱图