C
<sub>1</sub> and C<sub>s</sub> 2-pyridylethylanilido zirconium(<scp>iv</scp>), yttrium(<scp>iii</scp>) and lutetium(<scp>iii</scp>) complexes: synthesis, characterization and catalytic activity in the isoprene polymerization
作者:Lapo Luconi、Alexander A. Kissel、Andrea Rossin、Nadiya M. Khamaletdinova、Anton V. Cherkasov、Giulia Tuci、Georgy K. Fukin、Alexander A. Trifonov、Giuliano Giambastiani
DOI:10.1039/c6nj03193e
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Neutral group-IV and rare-earth complexes stabilized by novel Cs and C1-symmetric 2-pyridylethylanilido ligands have been prepared and fully characterized before being scrutinized as catalyst precursors in the isoprene (IP) polymerization. In all the isolated complexes, these ligands coordinate to the metal centers in their monoanionic bidentate form. Tetra-amido ZrIV-complexes from this series (11
在被异戊二烯(IP)聚合检测为催化剂前体之前,已制备并充分表征了通过新型C s和C 1对称的2-吡啶基乙基苯胺基配体稳定的中性Ⅳ族和稀土配合物。在所有分离的配合物中,这些配体以单阴离子二齿形式与金属中心配位。该系列(11和12)的四酰胺基Zr IV-络合物在IP聚合反应中仅表现出微不足道的催化活性,无论使用何种活化剂和反应条件,都能产生痕量的聚二烯。另一方面,由双烷基稀土金属络合物(13–16),发现有机硼酸酯和10倍过量的烷基铝[预催化剂/烷基铝/硼酸酯= 1:10:1]可以在几分钟内引发活性IP聚合,并使单体完全转化。的方法选择性已经从不同的角度研究,分析其从所选择的稀土类金属离子(Y依赖III与路III)中,配体类型(c ^ 1对丙小号)和活化剂(S)。得到的聚异戊二烯(PIPs)在其微观结构中具有普遍的顺式-1,4-图案(最高67.0%)或主要以乙烯基侧链为特征(最高75.7%– 3