N-Methoxy-N-methyl-α-2-thienylacetamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N-Methoxy-N-methyl-α-2-thienylacetamide
• 英文别名: N-methoxy-N-methyl-2-oxo-2-(thiophen-2-yl)acetamide；N-methyl-N-methoxy-thiophen-2-yl-glyoxylamide；N-methoxy-N-methyl-2-oxo-2-thiophen-2-ylacetamide
• 化学式: C₈H₉NO₃S
• 分子量: 199.23
• InChiKey: SNZRLHPRRBUYMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  74.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Methoxy-N-methyl-α-2-thienylacetamide 在 [RuCl2(benzene)]2 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 (S)-SunPhos 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以72%的产率得到2-hydroxy-N-methoxy-N-methyl-2-(thiophen-2-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  Ru-catalyzed highly enantioselective hydrogenation of α-keto Weinreb amides

  摘要：

  α-酮维纳布酰胺的不对称氢化已利用[Ru((S)-Sunphos)(benzene)Cl]Cl作为催化剂，CeCl3·7H2O作为添加剂实现。获得了一系列对映体纯的α-羟基维纳布酰胺（最高可达97%的对映体过量）。催化量的CeCl3·7H2O对于高反应性和对映选择性至关重要，CeCl3·7H2O与[Ru((S)-Sunphos)(benzene)Cl]Cl的比例在氢化反应中也起着重要作用。

  DOI：

  10.1007/s11426-012-4790-8
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩基锂 、 N,N'-二甲氧基-N,N'-二甲基乙二酰二胺 以 四氢呋喃 为溶剂， 以42%的产率得到N-Methoxy-N-methyl-α-2-thienylacetamide
  参考文献：
  名称：

  .alpha.-Keto Amides and 1,2-Diketones from N,N'-Dimethoxy-N,N'-dimethylethanediamide. A Synthetic and Mechanistic Investigation

  摘要：

  N,N'-Dimethoxy-N,N'-dimethylethanediamide (1), a 1,2-dicarbonyl synthon prepared from oxalyl chloride, undergoes nucleophilic displacements with Grignard reagents to provide alpha-keto amides 2-12 in 28-90% yields. The synthon also undergoes double nucleophilic displacements with organolithium reagents to furnish symmetrical 1,2-diketones 15-23 in 15-84% yields. A mechanism accounting for all the products from the reaction of 1 with nucleophiles has been proposed. Several control experiments were carried out to support the proposed mechanism.

  DOI：

  10.1021/jo00121a021

文献信息

• High-yielding synthesis of Weinreb amides via homogeneous catalytic carbonylation of iodoalkenes and iodoarenes
  作者：Attila Takács、Andrea Petz、László Kollár

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.076

  日期：2010.6

  1-iodo-1-(1-naphthyl)ethene) were used as substrates in palladium-catalysed aminocarbonylation with N,O-dimethylhydroxylamine. The corresponding Weinreb amides were prepared in high isolated yields (up to 87%) when forcing conditions (40–60 bar of CO, 50 °C) were used. The aminocarbonylation provides the Weinreb amides as pure products in a chemoselective reaction. No formation of ketocarboxamides, due to double CO

  碘代芳烃（碘代苯和2-碘代噻吩）和碘代烯烃（1-碘代环己烯，1-碘代-4-叔丁基环己烯，1-碘-2-甲基环己烯和1-碘-1-（1-萘基）乙烯）被用作底物N，O-二甲基羟胺在钯催化的氨基羰基化反应中的作用。当使用强制条件（40-60 bar CO，50°C）时，可以以较高的分离产率（高达87％）制备相应的Weinreb酰胺。氨基羰基化在化学选择性反应中提供了作为纯产物的Weinreb酰胺。除了2-碘噻吩外，即使在60 bar的CO压力下也未观察到由于双CO插入而导致的酮甲酰胺的形成。