4,8,12,17-tetramethyl-11-triisopropylsilanyloxy-19-oxatricyclo[13.6.0.0]henicosa-3,7,12-trien-21-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: 4,8,12,17-tetramethyl-11-triisopropylsilanyloxy-19-oxatricyclo[13.6.0.0]henicosa-3,7,12-trien-21-one
• 英文别名: (3Z,7Z,11S,12Z,15R,16S,17S,20R)-4,8,12,17-tetramethyl-11-tri(propan-2-yl)silyloxy-19-oxatricyclo[13.6.0.016,20]henicosa-3,7,12-trien-21-one
• 化学式: C₃₃H₅₆O₃Si
• 分子量: 528.891
• InChiKey: YOWQDPXOTRXKEZ-VXOMFJJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.21
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,8,12,17-tetramethyl-11-triisopropylsilanyloxy-19-oxatricyclo[13.6.0.0]henicosa-3,7,12-trien-21-one 在 四丁基氟化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.75h， 生成 (1S,3Z,7Z,11S,12Z,15R)-11,17-二羟基-16-[(2S)-1-羟基丙-2-基]-1,4,8,12-四甲基双环[13.3.0]十八碳-3,7,12,16-四烯-18-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (−)-Terpestacin via Catalytic, Stereoselective Fragment Coupling:  Siccanol Is Terpestacin, Not 11-epi-Terpestacin

  摘要：

  (-)-Terpestacin (1a，天然存在的对映体)和(+)-11-epi-terpestacin (1b)是通过使用催化剂控制的、高度对映选择性的分子间还原偶联反应制备的：使用炔烃4和醛5为原料。与实验室开发的对映选择性方法相关联，这些高度对映选择性的片段偶联反应对于确认"siccanol"并非11-epi-terpestacin，而是作者本人即(-)-terpestacin起到了关键作用。

  DOI：

  10.1021/ja0373925
• 作为产物：
  描述：

  4-methyltetrahydrofuran-2-ol 在 咪唑 、 盐酸 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 三乙基硼 、 dimethyl sulfide borane 、 (R)-P-ferrocenyl-P-(p-xylyl)phenylphosphine 、 C₁₀H₁₆O₄S 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 133.42h， 生成 4,8,12,17-tetramethyl-11-triisopropylsilanyloxy-19-oxatricyclo[13.6.0.0]henicosa-3,7,12-trien-21-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (−)-Terpestacin via Catalytic, Stereoselective Fragment Coupling:  Siccanol Is Terpestacin, Not 11-epi-Terpestacin

  摘要：

  (-)-Terpestacin (1a，天然存在的对映体)和(+)-11-epi-terpestacin (1b)是通过使用催化剂控制的、高度对映选择性的分子间还原偶联反应制备的：使用炔烃4和醛5为原料。与实验室开发的对映选择性方法相关联，这些高度对映选择性的片段偶联反应对于确认"siccanol"并非11-epi-terpestacin，而是作者本人即(-)-terpestacin起到了关键作用。

  DOI：

  10.1021/ja0373925

文献信息

• Synthesis of (−)-Terpestacin via Catalytic, Stereoselective Fragment Coupling:  Siccanol Is Terpestacin, Not 11-<i>e</i><i>pi</i>-Terpestacin
  作者：Johann Chan、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja0373925

  日期：2003.9.1

  (-)-Terpestacin (1a, naturally occurring enantiomer) and (+)-11-epi-terpestacin (1b) were prepared using catalyst-controlled, stereoselective intermolecular reductive couplings of alkyne 4 and aldehyde 5. Related to enantioselective methods developed in our laboratory, these stereoselective fragment couplings were instrumental in confirming that "siccanol" is not 11-epi-terpestacin, but in fact is (-)-terpestacin itself.

  (-)-Terpestacin (1a，天然存在的对映体)和(+)-11-epi-terpestacin (1b)是通过使用催化剂控制的、高度对映选择性的分子间还原偶联反应制备的：使用炔烃4和醛5为原料。与实验室开发的对映选择性方法相关联，这些高度对映选择性的片段偶联反应对于确认"siccanol"并非11-epi-terpestacin，而是作者本人即(-)-terpestacin起到了关键作用。