(2'R)-1-O-(2'-phenylpropanoyl)-β-D-glucopyranuronic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2'R)-1-O-(2'-phenylpropanoyl)-β-D-glucopyranuronic acid
• 英文别名: 1-([(2R)-phenyl]propanoyl)-β-D-glucopyranose；(2R)-phenylpropionyl β-D-glucopyranoside；(R)-1PG；[(2S,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] (2R)-2-phenylpropanoate
• 化学式: C₁₅H₂₀O₇
• 分子量: 312.32
• InChiKey: WXBCRKUQRVVFDZ-IMURRGPOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'R)-1-O-(2'-phenylpropanoyl)-β-D-glucopyranuronic acid 生成 可得然胶
  参考文献：
  名称：

  一系列苯乙酸1-β- O-酰基葡糖苷的合成及其与相应的酰基葡糖醛酸苷的酰基迁移和水解动力学比较

  摘要：

  我们报告了 1-β- O-酰基葡萄糖苷 的共轭 苯乙酸 （PAA），R-和 S-α-甲基-PAA 和 α，α'-二甲基-PAA，并通过NMR方法测量其转酰基和水解反应性。这些是酰基葡糖醛酸苷的类似物，其酰基转移动力学在药物不良反应中可能很重要。这项工作的目的之一是调查是否如先前所推测的那样，酰基葡糖醛酸内酯的游离羧酸盐基团是否在内部机理中起作用。酰基移民。另外，已知此类酰基葡糖苷本身就是内源性生化物质，并且对其进行了研究。酰基移民倾向是新颖的。我们先前描述的选择性酰化程序已证明在以下方面非常成功1-β- O-酰基葡糖醛酸 综合以及随后应用于 6- O-三苯甲基葡萄糖，它具有良好的收率和优异的端基异构体选择性。轻度酸解邻三苯甲基中间体以优异的产率得到所需的酰基葡糖苷，基本上具有完全的β-选择性。测量酰基葡萄糖苷通过1 H NMR光谱进行的转酰基反应动力学（仅基于pH 7.4的水性缓冲液中1-

  DOI：

  10.1039/c0ob00820f
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基丙酸 在 N-甲基吗啉 、 水 、 Methanaminium,N-[(dimethylamino)(3H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-3-yloxy)methylene]-N-methyl-, hexafluorophosphate(1-) 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (2'R)-1-O-(2'-phenylpropanoyl)-β-D-glucopyranuronic acid
  参考文献：
  名称：

  一系列苯乙酸1-β- O-酰基葡糖苷的合成及其与相应的酰基葡糖醛酸苷的酰基迁移和水解动力学比较

  摘要：

  我们报告了 1-β- O-酰基葡萄糖苷 的共轭 苯乙酸 （PAA），R-和 S-α-甲基-PAA 和 α，α'-二甲基-PAA，并通过NMR方法测量其转酰基和水解反应性。这些是酰基葡糖醛酸苷的类似物，其酰基转移动力学在药物不良反应中可能很重要。这项工作的目的之一是调查是否如先前所推测的那样，酰基葡糖醛酸内酯的游离羧酸盐基团是否在内部机理中起作用。酰基移民。另外，已知此类酰基葡糖苷本身就是内源性生化物质，并且对其进行了研究。酰基移民倾向是新颖的。我们先前描述的选择性酰化程序已证明在以下方面非常成功1-β- O-酰基葡糖醛酸 综合以及随后应用于 6- O-三苯甲基葡萄糖，它具有良好的收率和优异的端基异构体选择性。轻度酸解邻三苯甲基中间体以优异的产率得到所需的酰基葡糖苷，基本上具有完全的β-选择性。测量酰基葡萄糖苷通过1 H NMR光谱进行的转酰基反应动力学（仅基于pH 7.4的水性缓冲液中1-

  DOI：

  10.1039/c0ob00820f

文献信息

• Stereoselective Internal Acyl Migration of 1.BETA.-O-Acyl Glucuronides of Enantiomeric 2-Phenylpropionic Acids.
  作者：Kazuki AKIRA、Hiroshi HASEGAWA、Yoshihiko SHINOHARA、Misako IMACHI、Takao HASHIMOTO

  DOI：10.1248/bpb.23.506

  日期：——

  Internal acyl migration reactions of 1β-O-acyl glucuronides of 2-arylpropionic acids (profens) are of interest because of their possible role in covalent binding to serum proteins and consequent allergic reactions. The stereoselective degradation of 1β-O-acyl glucuronides of enantiomeric 2-phenylpropionic acids (PAs), the basic structures of profens, in phosphate buffer (pH 7.4) at 37°C, has been investigated using HPLC. Apparent first-order degradation of 1β-O-acyl glucuronide and the sequential appearance of 2-, 3- and 4-O-acyl isomers were observed for each enantiomer. Acyl migration was observed to predominate over hydrolysis as in the other profen glucuronides. All the positional isomers and anomers were characterized using NMR and HPLC-NMR. The overall degradation half-life of (R)- and (S)-PA glucuronides was 1.8 and 3.3 h, respectively. These results suggest that (R)-PA glucuronide could be more susceptible to covalent binding to proteins via acyl migration than the corresponding antipode. The lability of the (R)-diastereomer over the antipode is consistent with previous reports on other profen glucuronides. Thus, the diastereomeric PA glucuronides are considered to be the best model compounds for the computation of structural physicochemical parameters to control the stereoselective internal acyl migration of profen glucuronides because PA has the simplest chemical structure of all the profens.

  2-arylpropionic acids（profens）的 1β-O-acyl glucuronides（1β-O-酰基葡糖苷酸）的内部酰基迁移反应很受关注，因为它们可能会与血清蛋白发生共价结合，从而引起过敏反应。在 37°C 的磷酸盐缓冲液（pH 值为 7.4）中，使用 HPLC 研究了对映体 2-苯基丙酸（PAs）（profens 的基本结构）的 1β-O-acyl 葡萄糖醛酸苷的立体选择性降解。在每种对映体中都观察到了 1β-O-acyl glucuronide 的明显一阶降解以及 2-、3-和 4-O-acyl 异构体的依次出现。与其他呋喃苯吡喃葡萄糖醛酸一样，观察到酰基迁移比水解占优势。使用核磁共振和 HPLC-NMR 对所有位置异构体和同分异构体进行了表征。(R)-和(S)-PA 葡糖醛酸的总体降解半衰期分别为 1.8 和 3.3 小时。这些结果表明，与相应的反式相比，(R)-PA 葡萄糖醛酸可能更容易通过酰基迁移与蛋白质共价结合。(R)-非对映异构体比对映异构体更易与蛋白质共价结合，这与之前关于其他呋喃苯葡糖醛酸的报道一致。因此，非对映异构体 PA 葡糖苷酸被认为是计算结构理化参数以控制络氨葡糖苷酸立体选择性内部酰基迁移的最佳模型化合物，因为 PA 在所有络氨葡糖苷酸中具有最简单的化学结构。
• Kinetics of Intramolecular Acyl Migration of 1.BETA.-O-Acyl Glucuronides of (R)- and (S)-2-Phenylpropionic Acids.
  作者：Hiroshi HASEGAWA、Kazuki AKIRA、Yoshihiko SHINOHARA、Yasuji KASUYA、Takao HASHIMOTO

  DOI：10.1248/bpb.24.852

  日期：——

  The stereoselective acyl migration of diastereomeric 1β-O-acyl glucuronides of (R)- and (S)-2-phenylpropionic acid [(R)-1PG and (S)-1PG, respectively] in phosphate buffer (pH 7.4) at 310 K was investigated using HPLC. The disappearance of (R)-1PG was faster than that of (S)-1PG according to pseudo first-order kinetics. A kinetic model describing the degradation reactions was constructed. The rate constant for acyl migration from the 1β-O-isomer to the 2-O-acyl isomer (k12) was about one order magnitude larger than that for hydrolysis from 1β-O-acyl isomer to aglycone (k10). The k12 of (R)-1PG (0.377±0.005 h-1) was about two times larger than that of (S)-1PG (0.184±0.003 h-1). The results indicated that the stereoselectivity in the degradation of 1PG was apparently governed by the acyl migration from 1-isomer to 2-isomer. The kinetic parameters for acyl migration from 1-isomer to 2-isomer were estimated from temperature-dependent experiments using the transition state theory. The value of the free energy of activation at 310 K for (R)-1PG (99.67 kJ/mol) was smaller than that of (S)-1PG (101.60 kJ/mol), suggesting that (R)-1PG showed thermodynamically higher reactivity in acyl migration than (S)-1PG.

  使用高效液相色谱法研究了（R）-和（S）-2-苯丙酸（分别称为（R）-1PG和（S）-1PG）的非对映异构体1β-O-酰基葡萄糖苷在磷酸盐缓冲液（pH 7.4）中310 K时的立体选择性酰基迁移。根据伪一级动力学， （R）-1PG的消失速度比（S）-1PG快。构建了描述降解反应的动力学模型。从1β-O-异构体到2-O-酰基异构体的酰基迁移速率常数（k12）比从1β-O-酰基异构体到糖苷的水解速率常数（k10）大约大一个数量级。（R）-1PG的k12（0.377±0.005 h-1）比（S）-1PG的k12（0.184±0.003 h-1）大约大两倍。结果表明，1PG降解的立体选择性显然是由从1-异构体到2-异构体的酰基迁移决定的。使用过渡态理论，根据温度依赖性实验估算了从1-异构体到2-异构体的酰基迁移的动力学参数。（R）-1PG在310
• Glycosylation of 2-phenylpropionic acid and its ethyl ester in suspension cultures of Nicotiana tabacum, Dioscoreophyllum cumminsii and Aconitum japonicum☆
  作者：Tsutomu Furuya、Masashi Ushiyama、Yoshihisa Asada、Takafumi Yoshikawa

  DOI：10.1016/s0031-9422(00)84576-8

  日期：——
• Synthesis of a series of phenylacetic acid 1-β-O-acyl glucosides and comparison of their acyl migration and hydrolysis kinetics with the corresponding acyl glucuronides
  作者：Lisa Iddon、Selena E. Richards、Caroline H. Johnson、John R. Harding、Ian D. Wilson、Jeremy K. Nicholson、John C. Lindon、Andrew V. Stachulski

  DOI：10.1039/c0ob00820f

  日期：——

  carboxylate group of the acyl glucuronides plays a part in the mechanism of the internal acyl migration. In addition, such acyl glucosides are known to be endogenous biochemicals in their own right and investigation of their acyl migration propensities is novel. Our previously described selective acylation procedure has proved highly successful for 1-β-O-acyl glucuronide synthesis and when subsequently

  我们报告了 1-β- O-酰基葡萄糖苷 的共轭 苯乙酸 （PAA），R-和 S-α-甲基-PAA 和 α，α'-二甲基-PAA，并通过NMR方法测量其转酰基和水解反应性。这些是酰基葡糖醛酸苷的类似物，其酰基转移动力学在药物不良反应中可能很重要。这项工作的目的之一是调查是否如先前所推测的那样，酰基葡糖醛酸内酯的游离羧酸盐基团是否在内部机理中起作用。酰基移民。另外，已知此类酰基葡糖苷本身就是内源性生化物质，并且对其进行了研究。酰基移民倾向是新颖的。我们先前描述的选择性酰化程序已证明在以下方面非常成功1-β- O-酰基葡糖醛酸 综合以及随后应用于 6- O-三苯甲基葡萄糖，它具有良好的收率和优异的端基异构体选择性。轻度酸解邻三苯甲基中间体以优异的产率得到所需的酰基葡糖苷，基本上具有完全的β-选择性。测量酰基葡萄糖苷通过1 H NMR光谱进行的转酰基反应动力学（仅基于pH 7.4的水性缓冲液中1-