金刚烷-1-甲酸乙酯 | 2094-73-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 金刚烷-1-甲酸乙酯
• 中文别名: 1-乙羧基金刚烷；金刚烷-1-甲酸乙基酯；1-金刚烷羧酸乙酯；1-金刚烷甲酸乙酯
• 英文名称: ethyl 1-adamantanecarboxylate
• 英文别名: ethyl adamantane-1-carboxylate；ethyl (adamantan-1-yl)carboxylate
• CAS: 2094-73-7
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• mdl: MFCD00078272
• 分子量: 208.301
• InChiKey: SYEXGNJRYPOUSI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-91°C 1mm
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  90-91°C/1mm
• LogP：
  3.699 (est)
• 保留指数：
  1508;1523;1532;1545
• 稳定性/保质期：
  避免与氧化物接触，因为这可能导致危险的分解产物一氧化碳和二氧化碳。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.923
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 海关编码：
  2916209090
• 安全说明：
  S24/25
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H317,H319
• 储存条件：
  储存时应避免与氧化剂接触，将容器密封并存放在阴凉、干燥处。

SDS

1-金刚烷甲酸乙酯 修改号码：5

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模块 1. 化学品
产品名称： Ethyl 1-Adamantanecarboxylate
修改号码： 5

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害 未分类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志 无
信号词 无信号词
危险描述 无
防范说明 无

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 1-金刚烷甲酸乙酯
百分比： >98.0%(GC)
CAS编码： 2094-73-7
俗名： 1-Adamantanecarboxylic Acid Ethyl Ester
分子式： C13H20O2

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
不适用的灭火剂： 棒状水
1-金刚烷甲酸乙酯 修改号码：5

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模块 5. 消防措施
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。确保足够通风。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 用合适的吸收剂（如：旧布，干砂，土，锯屑）吸收泄漏物。一旦大量泄漏，筑堤控
制。附着物或收集物应该立即根据合适的法律法规废弃处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止烟雾产生。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果蒸气或浮质产生，使用通风、局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防毒面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
液体
外形（20°C）：
外观： 透明
颜色： 无色-几乎无色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 无资料
沸点/沸程 123 °C/1.2kPa
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 1.05
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料
1-金刚烷甲酸乙酯 修改号码：5

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中焚烧。废弃处置时请遵守
国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。
1-金刚烷甲酸乙酯 修改号码：5

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  金刚烷-1-甲酸乙酯 在 18-冠醚-6 、 叔丁胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以95%的产率得到1-金刚烷甲酸
  参考文献：
  名称：

  将酯类金属还原为烷烃。醇脱氧的方法

  摘要：

  溶解1A族金属可还原各种羧酸酯。使用乙胺中的锂，将位阻酯（RCO 2 R'）脱氧，得到烷烃（R'H），而无阻酯则再生出母体醇（R'OH）。这允许二酯的选择性脱氧。相反，用18-crown-6溶解于叔丁胺和四氢呋喃（THF）中的钾钠共晶可有效地对受阻酯和非受阻酯进行脱氧。在室温下不存在亲核试剂的情况下，羧酸酯基团阴离子的主要反应是脱氧。

  DOI：

  10.1039/p19810001501
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷甲酸 在 氯化亚砜 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 金刚烷-1-甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 1-Adamantyl Ketones: Structure, Mechanism of Formation and Biological Activity of Potential By-Products

  摘要：

  对1-戊酰氯与几种格氏试剂的反应以及与溶剂的相互作用进行了研究。一些新的和意想不到的戊烷衍生物被分离出来，完全表征并确定了它们的生物活性。特别是，在一个S_EAr过程中形成了意想不到的异色酮16，其中一个稳定的碳氢化合物是离去基团。

  DOI：

  10.1135/cccc20060709

文献信息

• A Bifunctional Copper Catalyst Enables Ester Reduction with H₂: Expanding the Reactivity Space of Nucleophilic Copper Hydrides
  作者：Birte M. Zimmermann、Trung Tran Ngoc、Dimitrios-Ioannis Tzaras、Trinadh Kaicharla、Johannes F. Teichert

  DOI：10.1021/jacs.1c09626

  日期：2021.10.13

  activation of esters through hydrogen bonding and formation of nucleophilic copper(I) hydrides from H2, resulting in a catalytic hydride transfer to esters. The reduction step is further facilitated by a proton shuttle mediated by the guanidinium subunit. This bifunctional approach to ester reductions for the first time shifts the reactivity of generally considered “soft” copper(I) hydrides to previously

  采用基于铜 (I)/NHC 配合物和胍有机催化剂的双功能催化剂，促进了以 H 2作为末端还原剂的催化酯还原成醇。这里采用的方法能够通过氢键同时活化酯，并从 H 2形成亲核的氢化铜 (I) ，从而导致氢化物催化转移到酯。由胍亚基介导的质子穿梭进一步促进了还原步骤。这种酯还原的双功能方法首次将通常认为的“软”氢化铜 (I) 的反应性转变为以前不反应的“硬”酯亲电子试剂，并为用催化剂和 H 2替代化学计量还原剂铺平了道路.
• One-Flask Preparation of Symmetrical Ketones and 1,2-Diketones from Esters
  作者：George A. Olah、An-hsiang Wu

  DOI：10.1055/s-1991-28415

  日期：——

  A convenient one-flask preparation of a series of symmetrical 1,2diketones from esters is reported using sodium metal induced acyloin condensation followed by reaction with thionyl chloride. Symmetrical monoketones were obtained when after initial acyloin condensation, the reaction mixture is oxidized with aqueous sodium bromate and then reacted with thionyl chloride. Preparative aspects, the scope of the reaction, and the suggested mechanism are discussed.

  据报道，利用钠金属诱导的酰化醇缩合反应，随后与亚硫酰氯反应，可以方便地在一瓶中制备一系列对称型1,2-二酮。当初步的酰化醇缩合反应完成后，通过与水合次溴酸钠氧化，再与亚硫酰氯反应，可以获得对称的一元酮。本文讨论了制备方面的细节、反应的应用范围以及提出的反应机制。
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF NITRO COMPOUNDS AND METHOD FOR THE REMOVAL OF NITROGEN DIOXIDE
  申请人：Daicel Chemical Industries, Ltd.

  公开号：EP1099684A1

  公开（公告）日：2001-05-16

  In the invented process for producing a nitro compound, an organic substrate and nitrogen dioxide are reacted in the presence of oxygen or are reacted in a molar ratio of nitrogen dioxide to the organic substrate of less than 1 to yield a corresponding nitro compound. The reaction may be performed in the presence of N-hydroxyphthalimide or other imide compounds. Such organic substrates include (a) aliphatic hydrocarbons, (b) alicyclic hydrocarbons, (c) non-aromatic heterocyclic compounds each having a carbon atom on a ring, which carbon atom is bonded to a hydrogen atom, (d) compounds each having a carbon-hydrogen bond at the adjacent position to an aromatic ring, and (e) compounds each having a carbon-hydrogen bond at the adjacent position to a carbonyl group. This process can efficiently nitrate an organic substrate even under relatively mild conditions.

  在制备硝基化合物的发明过程中，有机底物和二氧化氮在氧气存在下反应，或者在二氧化氮与有机底物的摩尔比小于1的情况下反应，以产生相应的硝基化合物。该反应可以在N-羟基邻苯二甲酰亚胺或其他亚酰胺化合物存在下进行。这样的有机底物包括(a) 脂肪烃，(b) 脂环烃，(c) 非芳香杂环化合物，每个环上的碳原子与氢原子相结合，(d) 每个化合物在芳香环旁边位置具有碳氢键，以及(e) 每个化合物在酮基旁边位置具有碳氢键。这个过程可以在相对温和的条件下有效地对有机底物进行硝化。
• One-Pot Transformation of Carboxylic Acids into Nitriles
  作者：Kotaro Miyagi、Katsuhiko Moriyama、Hideo Togo

  DOI：10.1002/ejoc.201300629

  日期：2013.9

  in a one-pot procedure by treatment with ethyl iodide/K2CO3/18-crown-6, followed by sodium diisobutyl-tert-butoxyaluminium hydride (SDBBA-H), and finally treatment with molecular iodine or 1,3-diiodo-5,5-dimethylhydantoin (DIH), and aqueous ammonia. This method is useful for the conversion of various aromatic and aliphatic carboxylic acids into the corresponding nitriles in a one-pot procedure.

  通过用碘乙烷/K2CO3/18-crown-6 处理，然后用二异丁基-叔丁氧基氢化铝钠 (SDBBA- H)，最后用分子碘或 1,3-二碘-5,5-二甲基乙内酰脲 (DIH) 和氨水处理。该方法可用于在一锅法中将各种芳香族和脂肪族羧酸转化为相应的腈类。
• Rearrangements in the adamantane series
  作者：D.J. Raber、R.C. Fort、E. Wiskott、C.W. Woodworth、P.v.R. Schleyer、J. Weber、H. Stetter

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92392-0

  日期：——

  ordinary Koch-Haaf carboxylation conditions the tertiary alcohol, 2-(1-adamantyl)-2-propanol (4) yields only the rearranged carboxylic acid, 3-isopropyl-1-adamantane carboxylic acid (5). Mechanistic evidence is presented which indicates that the rearrangement proceeds via intermolecular hydride shifts. A variety of synthetic approaches to the unrearranged 2-(1-adamantyl)-2-methylpropionic acid (1) are described

  当经受普通的Koch-Haaf羧化条件时，叔醇2-（1-金刚烷基）-2-丙醇（4）仅产生重排的羧酸3-异丙基-1-金刚烷羧酸（5）。提供了机械证据，其表明重排通过分子间氢化物转移进行。多种合成的接近的未重排的2-（1-金刚烷基）-2-甲基丙酸（1）中有所描述，并且成功地制备1通过的科赫-HAAF反应4高稀释条件下被报告。后面的实验证实了分子间的作用在2-（1-金刚烷基）-2-丙基阳离子（26）的重排中，氢化物转变成3-异丙基-1-金刚烷基阳离子（30）。

表征谱图