叔丁基甲基-d3醚 | 29366-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 叔丁基甲基-d3醚
• 中文别名: 叔丁基甲基-D3醚；甲基叔丁基醚-D3
• 英文名称: methyl-d3 1-dideuterio-2-propenyl ether
• 英文别名: t-Butyl-methyl-ether d3；t-Butyl-methyl-d3-ether；tert.-Butyl-trideuteriomethyl-aether；Trideuteromethyl-tert.-butylether；<²H3>-Methyl-tert-butylether；2-methyl-2-trideuteriomethoxy-propane；tert-Butyl methyl-d3 ether；2-methyl-2-(trideuteriomethoxy)propane
• CAS: 29366-08-3
• 化学式: C₅H₁₂O
• 分子量: 91.1259
• InChiKey: BZLVMXJERCGZMT-GKOSEXJESA-N

物化性质

• 沸点：
  55-56 °C (lit.)
• 密度：
  0.765 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  14 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少量）、乙酸乙酯（少量）
• 稳定性/保质期：

  遵照规定使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S16,S36/37
• 危险类别码：
  R40,R11,R43
• 危险标志：
  GHS02,GHS07
• 危险品运输编号：
  UN 2398 3/PG 2
• 危险性描述：
  H225,H315
• 危险性防范说明：
  P210
• 储存条件：
  保持贮藏器密封，并将其放入一个紧密封装的容器中。应储存在阴凉、干燥的地方。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基甲基-d3醚 在 一氟三氯甲烷 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 甲基自由基
  参考文献：
  名称：

  固体氩基质中快速电子辐照产生的脂肪族自由基阳离子的稳定性和反应

  摘要：

  通过 EPR 研究了在电子清除剂存在下，在 10-16 K 下照射氩基质中的各种脂肪族分子（醚和羰基化合物）产生的自由基阳离子的稳定性和反应。发现捕获的自由基阳离子的相对产率很大程度上取决于电离有机分子的化学结构。特别是，四氢呋喃和丙酮的自由基阳离子在大量稀释（高于 1000:1）时以高产率被捕获。乙醛产生初级自由基阳离子和碎片产物（甲基自由基）。在甲基叔丁基醚的情况下，没有捕获初级自由基阳离子的迹象；取而代之的是，甲基自由基以高产率产生。甲氧基的具体氘化表明甲基自由基来源于叔丁基部分。在氩基质中的有机分子辐照时发生的电离分子的二次反应归因于从氩到溶质分子的空穴转移的高放热（大的“IP间隙”）。初级自由基阳离子产率的显着差异可以通过分子结构对过量能量的分子内弛豫的影响来解释。讨论了所得结果对固体中有机分子的基本辐射化学的影响。初级自由基阳离子产率的显着差异可以通过分子结构对过量能量的分子内

  DOI：

  10.1039/b300111c
• 作为产物：
  描述：

  N,N-di-tert-butyl-neopentylamine 在 氘代甲醇 作用下， 生成 叔丁基甲基-d3醚 、 N-t-butyl-2,2-dimethylpropylamine 、 异丁烯
  参考文献：
  名称：

  极高位阻性三烷基胺的合成及其通过霍夫曼样消除反应的衰变

  摘要：

  通过使用不同的合成方法，制备了许多在氮上具有三个大烷基的胺，这些胺大大超过了三异丙胺的空间拥挤。原来，对氮的治疗-氯二烷基胺与有机金属化合物（例如格氏试剂）在大量过量的四亚甲基二胺的存在下提供了最有效的目标化合物。还测试了该方法的局限性。即使在环境温度下，取决于空间应力的程度，三烷基胺也经历脱烷基反应。因为在此转化过程中形成了烯烃，所以它与霍夫曼消除法有一些相似之处。但是，碱不能促进空间上拥挤的叔胺的热衰变。相反，质子条件甚至微量水强烈促进了该反应。建议通过量子化学计算来分析反应机理来解释实验结果。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01790

文献信息

• Photochemical Addition of Ethers to C₆₀: Synthesis of the Simplest [60]Fullerene/Crown Ether Conjugates
  作者：Manolis D. Tzirakis、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1002/anie.201002285

  日期：2010.8.9

  Easy crowning for [60]fullerene: The simplest and hitherto elusive C60/crown ether conjugates have been prepared through an effective free‐radical approach. This approach includes the activation of the otherwise unreactive α‐CH bond in a series of structurally diverse mono‐ or polyethers and sulfides. This facile method provides an expedient entry into a novel class of fullerene‐based materials.

  [60]富勒烯的简单加冠：最简单，迄今难以捉摸的C 60 /冠醚共轭物已通过有效的自由基方法制备。此方法包括反应性，否则的活化α -C  H键中的一系列结构上多样的甘油单酯或聚醚和硫化物。这种简便的方法可以方便地进入一类新颖的基于富勒烯的材料。
• Catalytic etherification of alcohols in Shilov system: C O versus C H bond activation
  作者：Oleg V. Khazipov、Denys V. Nykytenko、Tatyana V. Krasnyakova、Alexander N. Vdovichenko、Dario A. Fuentes Frias、Serge A. Mitchenko

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.07.012

  日期：2017.1

  derivatives. The plausible reaction mechanism involves oxidative addition of alcohol forming intermediate alkyl platinum(IV) derivative followed by decomposition of it via reductive elimination step under the action of alcohol giving the ether and regenerating catalyst. In the case of ethyl alcohol reaction, β-hydrogen abstraction from the intermediate Pt-ethyl species yields π-ethylene platinum(II) complex

  发现了在ROH-PtCl 4 2 −-PtCl 6 2−体系中醇醚化的新型催化反应。在70℃催化量的Pt II氯配合物存在下，甲醇容易转化为二甲醚。在相同条件下，乙醇反应得到乙醚（催化）和π-乙烯Pt II配合物（化学计量）。反应伴随多次H / D交换，这指示相应的烷基铂衍生物的中间性。可能的反应机理包括将醇氧化加成形成中间体烷基铂（IV）衍生物，然后通过在醇的作用下进行还原消除步骤，得到醚并再生催化剂。在乙醇反应的情况下，从中间的Pt-乙基物质中提取β-氢会生成π-乙烯铂（II）配合物。尽管该反应似乎不涉及醇的C H键的初始断裂，但该系统可被视为研究Shilov化学的某些特性，特别是Shilov烷烃活化过程中同位素加扰机理的模型。 与二甲基和二乙醚形成的反应相反，CD 3 OH / t -BuOH介质中叔丁基醚的形成也受Pt IV氯配合物的催化，并且不伴有同位素加扰。这些观察结果反对烷基
• Ion–neutral–neutral complexes in unimolecular reactions: formation of proton-bound alkanol pairs from alkoxylated oxonium ions
  作者：Ya-Ping Tu、John L. Holmes

  DOI：10.1039/b101287h

  日期：——

  The proton-bound alkanol pairs, [ROH ⋯ H+ ⋯ R′OH], were generated in the unimolecular fragmentation reactions of alkoxylated oxonium ions ROCH2–O+(R′)(R″) (where R, R′ = CH3 or C2H5; R″ = t- or iC4H9). By means of collision-induced dissociative ionization mass spectrometry, the neutral counterpart of this reaction was identified to be a C5H8 hydrocarbon molecule. It is proposed that the reactions proceed through an intermediate ion–neutral complex in which two neutral alkanol molecules are associated with the 1,1-dimethylallyl cation, CH2CH–C+(CH3)2; the subsequent proton transfer leads to the formation of the proton-bound alkanol pair and neutral 2-methylbuta-1,3-diene (C5H8). This is the first three-component intermediate “ion–neutral–neutral” complex (where the ion is not a proton) identified in the unimolecular fragmentation of covalently-bonded organic ions in the gas phase.

  质子结合的烷醇对，[ROH–––H+–––R–2OH]，是在烷氧基化氧鎓离子 ROCH2–O+(R–) 的单分子裂解反应中生成的。 2)(R–3)（其中 R、R–2=CH3 或 C2H5；R–3=t- 或 iC4H9）。通过碰撞诱导解离电离质谱分析，该反应的中性对应物被鉴定为C5H8碳氢化合物分子。据推测，反应通过中间离子-中性络合物进行，其中两个中性烷醇分子与 1,1-二甲基烯丙基阳离子 CH2CH-C+( )2 缔合；随后的质子转移导致质子结合的烷醇对和中性的 2-甲基丁-1,3-二烯 ( ) 的形成。 这是在气相中共价键有机离子的单分子裂解中鉴定出的第一个三组分中间体“离子”“中性”“中性”络合物（其中离子不是质子）。