N-(2-bromophenyl)cyclobutanecarboxamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-bromophenyl)cyclobutanecarboxamide
• 化学式: C₁₁H₁₂BrNO
• mdl: MFCD03947803
• 分子量: 254.126
• InChiKey: DGMWYPOZWAETEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.363
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-bromophenyl)cyclobutanecarboxamide 在 双(三环己基膦)钯 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 cesium pivalate 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 15.17h， 生成 1'-methylspiro[cyclobutane-1,3'-indolin]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  多米诺骨牌Pd0-催化通过苄唑烷中间体的C（sp3）–H丙烯酸化/环化反应

  摘要：

  Pd 0催化的2-溴N-甲基苯胺的C（sp 3）-H芳基化反应会导致不稳定的苯并氮杂环丁烷中间体通过4π电环开环和6π电环化重排为苯并恶嗪。在氮原子上引入一个庞大的，不可活化的酰胺基团是支持具有挑战性的还原消除步骤并消除不良反应途径的关键。

  DOI：

  10.1002/anie.201807097
• 作为产物：
  描述：

  环丁基甲酸 在 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-(2-bromophenyl)cyclobutanecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  多米诺骨牌Pd0-催化通过苄唑烷中间体的C（sp3）–H丙烯酸化/环化反应

  摘要：

  Pd 0催化的2-溴N-甲基苯胺的C（sp 3）-H芳基化反应会导致不稳定的苯并氮杂环丁烷中间体通过4π电环开环和6π电环化重排为苯并恶嗪。在氮原子上引入一个庞大的，不可活化的酰胺基团是支持具有挑战性的还原消除步骤并消除不良反应途径的关键。

  DOI：

  10.1002/anie.201807097

文献信息

• Enantiopure Sulfinyl Aniline as a Removable and Recyclable Chiral Auxiliary for Asymmetric C(sp³ )−H Bond Activation
  作者：Soufyan Jerhaoui、Faouzi Chahdoura、Clémence Rose、Jean-Pierre Djukic、Joanna Wencel-Delord、Françoise Colobert

  DOI：10.1002/chem.201603507

  日期：2016.11.21

  bond formation. Although moderate diastereoselectivities are observed, both optically pure enantiomers of the highly functionalized products can be obtained separately by simple silica gel chromatography and cleavage of the chiral auxiliary. This strategy was further applied to the preparation of enantiomerically pure 1,2,3‐trisubstituted cyclopropane carboxylic acid derivatives, with three stereogenic

  建立了一个原始且可回收的手性二齿苯胺-亚砜基指导小组。这种助剂可以通过C-芳基和C-烷基键的形成，使具有挑战性的立体选择性Pd催化的小型环烷烃直接官能化。尽管观察到中等的非对映选择性，但是可以通过简单的硅胶色谱法和手性助剂的裂解分别获得高度官能化产物的两种光学纯对映异构体。该策略进一步应用于对映体纯的1,2,3-三取代的环丙烷羧酸衍生物的制备，该衍生物具有三个立体异构中心，并带有烷基和芳族取代基。这些分子支架尚未在文献中报道。该方法的合成效用通过手性助剂易于裂解并在CH活化步骤的后代中得到验证，而不会降低其光学纯度。最后，已经分离并充分表征了通过环丙烷部分的CH活化生成的空前的palladacycle中间体。最初的DFT计算进一步揭示了这种原始中间体的反应性。
• Domino Pd⁰ -Catalyzed C(sp³ )-H Arylation/Electrocyclic Reactions via Benzazetidine Intermediates
  作者：Ronan Rocaboy、David Dailler、Florian Zellweger、Markus Neuburger、Christophe Salomé、Eric Clot、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.201807097

  日期：2018.9.10

  arylation of 2‐bromo‐N‐methylanilides leads to unstable benzazetidine intermediates that rearrange to benzoxazines through 4π electrocyclic ring‐opening and 6π electrocyclization. The introduction of a bulky, non‐activatable amide group on the nitrogen atom was key to favor the challenging reductive elimination step and disfavor undesired reaction pathways.

  Pd 0催化的2-溴N-甲基苯胺的C（sp 3）-H芳基化反应会导致不稳定的苯并氮杂环丁烷中间体通过4π电环开环和6π电环化重排为苯并恶嗪。在氮原子上引入一个庞大的，不可活化的酰胺基团是支持具有挑战性的还原消除步骤并消除不良反应途径的关键。