7,8-dibromo[5]helicene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 7,8-dibromo[5]helicene
• 英文别名: 12,13-Dibromopentacyclo[12.8.0.02,11.03,8.017,22]docosa-1(14),2(11),3,5,7,9,12,15,17,19,21-undecaene
• 化学式: C₂₂H₁₂Br₂
• 分子量: 436.145
• InChiKey: MKJOGZYFGWIOIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,8-dibromo[5]helicene 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 苯并[ghi]苝
  参考文献：
  名称：

  Facile Photochemical Synthesis of 5,10-Disubstituted [5]Helicenes by Removing Molecular Orbital Degeneracy

  摘要：

  Photocyclodehydrogenation is a key reaction to synthesize helicenes; however, because of overannulation, it is not applicable to the synthesis of [S]helicene. Introduction of a cyano group was found to remove the orbital degeneracy of the low-lying unoccupied MOs; consequently, the lowest excitation comprises a single transition involving the C-2-antisymmetric MO. Therefore, the problematic overannulation can be effectively suppressed. Moreover, in combination with the Knoevenagel reaction, a one-pot synthesis of 5,10-dicyano[5]helicene with 67% yield was accomplished.

  DOI：

  10.1021/ol5008718
• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 potassium tert-butylate 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 70.0h， 生成 7,8-dibromo[5]helicene
  参考文献：
  名称：

  二芳基[5]螺烯衍生物的合成及光致变色性能

  摘要：

  二芳基[5]螺烯衍生物表现出明确的可逆光环化反应，并在光致变色反应时具有关闭模式荧光光开关行为。 [5]螺烯的中心苯环的芳香性随着光环化反应的损失而热漂白速率。

  DOI：

  10.1002/chem.202302693

文献信息

• Synthesis of a Double Helicene by a Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction: Structure and Physical Properties
  作者：Hitoshi Kashihara、Toshio Asada、Ken Kamikawa

  DOI：10.1002/chem.201500074

  日期：2015.4.20

  twisted π‐extended helicene 1 and double helicene 2 with a helicene framework were synthesized through palladium‐catalyzed CH arylation or Suzuki–Miyaura coupling reaction. X‐ray crystallography revealed grossly twisted structures that were soluble in various conventional organic solvents. Optical properties based on UV/Vis and fluorescence spectra were measured. Electrochemical properties were also studied

  在这项研究中，扭曲的π扩展螺烯1和双螺烯2与螺烯框架，通过钯催化的C下合成 ħ芳基化或Suzuki-Miyaura偶联反应。X射线晶体学分析显示扭曲结构明显，可溶于各种常规有机溶剂。测量基于UV / Vis和荧光光谱的光学性质。还通过测量1和2中的循环伏安法研究了电化学性能，揭示了它们的HOMO和LUMO能量。理论计算支持它们的HOMO和LUMO能量以及分子轨道。此外，消旋过程为2根据DFT计算，他预测300 K时的活化自由能为31.8 kcal MOl -1，这表明300 K时的静态螺旋度。
• Selective Vicinal Diiodination of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons
  作者：Tanja Kaehler、Alexandra John、Tao Jin、Michael Bolte、Hans‐Wolfram Lerner、Matthias Wagner

  DOI：10.1002/ejoc.202000954

  日期：2020.9.30

  The magic I – versatile and so far elusive vicinally diiodinated PAHs have been prepared via a sequence of electrophilic borylation and boron/iodine exchange reactions.

  通过一系列亲电硼酸化反应和硼/碘交换反应，已经制备出了神奇的I-通用且难以捉摸的二碘碘化PAH。
• Supramolecular Polymerization of [5]Helicenes. Consequences of Self-Assembly on Configurational Stability
  作者：Jorge S. Valera、Rafael Gómez、Luis Sánchez

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00565

  日期：2018.4.6

  The supramolecular polymerization of [5]helicenes 1 and 2 is investigated. The self-assembly of these helicenes proceeds by the operation of H-bonding interactions with a negligible participation of π-stacking. The enantiopurity of the sample has a dramatic effect on the supramolecular polymerization mechanism since it reverts the isodesmic mechanism for the racemic mixture to a cooperative one for

  研究了[5]螺旋1和2的超分子聚合。这些螺旋烯的自组装是通过H键相互作用的操作进行的，而π堆栈的参与可忽略不计。样品的对映体纯度对超分子聚合机理有显着影响，因为它可以将外消旋混合物的等渗机理还原为对映体富集样品的协同机理。值得注意的是，超分子聚合物的形成有效地提高了1,14-未取代的[5]螺旋烯的构型稳定性。
• 希土類錯体及び発光素子
  申请人：国立大学法人北海道大学

  公开号：JP2016166139A

  公开（公告）日：2016-09-15

  【課題】可視光を用いた励起により効率的に発光する、新規な希土類錯体を提供すること。【解決手段】希土類原子と、該希土類原子に配位している配位子とを備える希土類錯体が開示される。配位子が縮合多環芳香族基を有する化合物を含む。縮合多環芳香族基は、式（１）で表される縮合多環芳香族化合物の残基である。［式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２は、水素原子、又は、互いに結合して１個の芳香環、若しくは２個以上の芳香環を含む縮合芳香環を形成している基を示す。］【選択図】なし

  【问题】提供一种利用可见光激发并高效发光的新型稀土配合物。 【解决方案】揭示了一种具有稀土原子和配位于该稀土原子上的配位体的稀土配合物。 配位体包括含有缩合多环芳香族基的化合物。 缩合多环芳香族基是由式（1）表示的缩合多环芳香族化合物的残基。 [式（1）中，Ar1和Ar2表示氢原子或形成一个芳香环或两个以上芳香环的缩合芳香环基]。 【选择图】无
• Spin-Delocalization in a Helical Open-Shell Hydrocarbon
  作者：Prince Ravat、Peter Ribar、Michel Rickhaus、Daniel Häussinger、Markus Neuburger、Michal Juríček

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02246

  日期：2016.12.16

  is delocalized through a helical conjugated backbone, hold promise as models for investigating phenomena arising from the interplay of magnetism and chirality. Apart from a handful of examples, however, the chemistry of these compounds remains largely unexplored. Here, we examine the prospect of extending spin-delocalization over a helical backbone in a model compound naphtho[3,2,1-no]tetraphene, the

  自旋密度通过螺旋共轭主链而离域的中性开壳分子，有望成为研究由磁性和手性相互作用产生的现象的模型。然而，除了少数例子外，这些化合物的化学性质仍未得到充分探索。在这里，我们研究了在模型化合物萘[3,2,1- no]的螺旋骨架上自旋离域的扩展前景。] tetraphene，第一个螺旋手性开壳烃，其中一个苯环与[5] helene稠合，形成一个phenalenyl亚基。该分子中未成对的电子在由六个环组成的整个螺旋形核上离域化，尽管以非均一的方式，与苯二酚不同。在单取代衍生物的情况下，不均匀的自旋分布会导致溶液中选择性形成σ-二聚体，这已通过2D NMR光谱法得到了证实。相反，当安装四个取代基在空间上阻碍所有反应性位置时，二聚化过程被完全抑制。四取代衍生物的持久性使其可以通过EPR，UV-vis和CD光谱学表征，并通过手性骨架验证了旋转离域，与DFT计算一致。