ethyl 2-(4-acetylphenyl)-2-cyanoacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-(4-acetylphenyl)-2-cyanoacetate
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₃
• 分子量: 231.251
• InChiKey: ZTFDJHIRJAFQCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  67.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(4-acetylphenyl)-2-cyanoacetate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以15 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有耐热性的自由基型力基团的合理设计策略

  摘要：

  自由基型机械载体 (RM) 是一种有吸引力的分子，在受到热或机械刺激时，其中心 C-C 键会发生均裂，从而提供自由基物质。然而，缺乏合理的设计理念限制了具有预定特性的RM的发展。在此，我们报告了一种具有高耐热性同时保持机械响应性的 RM 的合理设计策略。实验和理论分析相结合表明，这些 RM 的高耐热性与自由基稳定能 (RSE) 以及对位 (σ p ) 的哈米特常数和修正的 Swain - Lupton常数有关。RSE 值的趋势与实验评估的一系列基于双芳基氰乙酸酯基序的机械响应 RM 的耐热性非常一致。此外，在一系列基于相同骨架的 RM 中，单占据分子轨道 (SOMO) 水平明显与σ p呈负相关，这为开发可在环境条件下处理而不会过氧化的 RM 铺平了道路。

  DOI：

  10.1039/d3sc02991c
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯乙酮 、 氰乙酸乙酯 在 二叔丁基新戊基膦 、 sodium hydride 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 以47%的产率得到ethyl 2-(4-acetylphenyl)-2-cyanoacetate
  参考文献：
  名称：

  钯/二叔丁基新戊基膦膦催化丙二酸二乙酯和氰基乙酸乙酯的芳构化

  摘要：

  在许多天然产物和药物活性化合物中，α-芳基化羰基衍生物是重要的结构基序。尽管简单的单羰基化合物的芳基化是一种公认​​的方法，但金属催化的β-二羰基衍生物的芳基化更具挑战性。β二羰基的阴离子结合至钯在κ的能力2 - ø，ö模式，而不是κ 1 - c ^结合的模式键形成所需的，经常导致催化剂体系的失活。烯醇盐的C-结合形式可通过使用空间需求的配体来促进。在此，我们报告中指出，空间要求的二叔丁基丁基新戊基膦（DTBNpP）配体与Pd（dba）2结合为芳基溴化物和氯化物与丙二酸二乙酯的偶联提供了有效的催化剂。Pd / DTBNpP系统还催化芳基溴化物与氰基乙酸乙酯的偶联。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.01.072

文献信息

• Arylation of diethyl malonate and ethyl cyanoacetate catalyzed by palladium/di-tert-butylneopentylphosphine
  作者：Jeffrey G. Semmes、Stephanie L. Bevans、C. Haddon Mullins、Kevin H. Shaughnessy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.01.072

  日期：2015.6

  α-Arylated carbonyl derivatives are important structural motifs in many natural products and pharmaceutically active compounds. Although arylation of simple monocarbonyl compounds is a well-established methodology, metal-catalyzed arylation of β-dicarbonyl derivatives is significantly more challenging. The ability of β-dicarbonyl anions to bind to palladium in a κ2-O,O mode, rather than the κ1-C-bound

  在许多天然产物和药物活性化合物中，α-芳基化羰基衍生物是重要的结构基序。尽管简单的单羰基化合物的芳基化是一种公认​​的方法，但金属催化的β-二羰基衍生物的芳基化更具挑战性。β二羰基的阴离子结合至钯在κ的能力2 - ø，ö模式，而不是κ 1 - c ^结合的模式键形成所需的，经常导致催化剂体系的失活。烯醇盐的C-结合形式可通过使用空间需求的配体来促进。在此，我们报告中指出，空间要求的二叔丁基丁基新戊基膦（DTBNpP）配体与Pd（dba）2结合为芳基溴化物和氯化物与丙二酸二乙酯的偶联提供了有效的催化剂。Pd / DTBNpP系统还催化芳基溴化物与氰基乙酸乙酯的偶联。
• An Efficient and Mild CuI/<scp>l</scp>-Proline-Catalyzed Arylation of Acetylacetone or Ethyl Cyanoacetate
  作者：Yongwen Jiang、Nan Wu、Haihong Wu、Mingyuan He

  DOI：10.1055/s-2005-918921

  日期：——

  The coupling reaction of aryl iodides with acetylacetone or ethyl cyanoacetate under catalysis of CuI/l-proline works at ­relatively mild conditions to provide 3-aryl-2, 4-pentanediones and α-aryl cyanoacetates in moderate to good yields.

  在CuI/l-脯氨酸催化下，芳基碘化物与乙酰乙酮或乙基氰乙酸酯的偶联反应在相对温和的条件下进行，能够生成3-芳基-2, 4-戊二酮和α-芳基氰乙酸酯，产率中等至良好。
• Ethyl Cyanoacetate: A New Cyanating Agent for the Palladium-Catalyzed Cyanation of Aryl Halides
  作者：Shuyan Zheng、Chunhui Yu、Zhengwu Shen

  DOI：10.1021/ol3014914

  日期：2012.7.20

  A new Pd-catalyzed cyanation reaction has been discovered using ethyl cyanoacetate as the cyanating reagent. A variety of electron-rich and electron-deficient aryl halides were efficiently converted into their corresponding nitriles in good to excellent yields.
• Visible Light instead of Transition Metal: Electron Donor Acceptor Complex Enabled Cross‐Coupling of Aryl Halides with Active Methylene Compounds
  作者：Alexey A. Volkov、Dmitry I. Bugaenko、Alexander V. Karchava

  DOI：10.1002/adsc.202301192

  日期：2024.2.19

  An arylation of anions of active methylene compounds with aryl halides provides an access to synthetically versatile α-arylated 1,3-diketones, β-keto esters, β-keto nitriles, β-cyano esters, etc. Previously, these C−C cross-coupling reactions have been accomplished only using transition metal-based catalysts. Herein, we demonstrate that these arylations can be successfully realized under catalyst-free

  活性亚甲基化合物的阴离子与芳基卤化物的芳基化提供了合成通用的 α-芳基化 1,3-二酮、β-酮酯、β-酮腈、β-氰基酯等的途径。以前，这些 CC 交叉-偶联反应仅使用过渡金属基催化剂即可完成。在此，我们证明这些芳基化可以在无催化剂条件下采用电子供体-受体（EDA）复合物光活化策略成功实现。该方案进一步优化，用于通过分子内 C−C 偶联半一锅合成吲哚衍生物。
• A rational design strategy of radical-type mechanophores with thermal tolerance
  作者：Yi Lu、Hajime Sugita、Koichiro Mikami、Daisuke Aoki、Hideyuki Otsuka

  DOI：10.1039/d3sc02991c

  日期：——

  . A combined experimental and theoretical analysis revealed that the high thermal tolerance of these RMs is related to the radical-stabilization energy (RSE) as well as the Hammett and modified Swain–Lupton constants at the para-position (σp). The trend of the RSE values is in good agreement with the experimentally evaluated thermal tolerance of a series of mechanoresponsive RMs based on the bisarylcyanoacetate

  自由基型机械载体 (RM) 是一种有吸引力的分子，在受到热或机械刺激时，其中心 C-C 键会发生均裂，从而提供自由基物质。然而，缺乏合理的设计理念限制了具有预定特性的RM的发展。在此，我们报告了一种具有高耐热性同时保持机械响应性的 RM 的合理设计策略。实验和理论分析相结合表明，这些 RM 的高耐热性与自由基稳定能 (RSE) 以及对位 (σ p ) 的哈米特常数和修正的 Swain - Lupton常数有关。RSE 值的趋势与实验评估的一系列基于双芳基氰乙酸酯基序的机械响应 RM 的耐热性非常一致。此外，在一系列基于相同骨架的 RM 中，单占据分子轨道 (SOMO) 水平明显与σ p呈负相关，这为开发可在环境条件下处理而不会过氧化的 RM 铺平了道路。